生产亚甲基丙二酸酯的改进方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号CN107540545B(45)授权公告日2022.02.22(21)申请号201710756480.8(51)Int.Cl.(22)申请日2013.01.28C07C67/343(2006.01)C07C69/593(2006.01)(65)同一申请的已公布的文献号C07C69/67(2006.01)申请公布号CN107540545AC07C253/30(2006.01)(43)申请公布日2018.01.05C07C255/23(2006.01)(30)优先权数据(56)对比文件61/591,8842012.01.28USUS7718821B1,2010.05.18(62)分案原申请数据CélalAteset201380017674.62013.01.28al..Trifluoroethylidenationofcompoundswithactivatedmethylenegroups.(73)专利权人OPT迈德有限公司《TetrahedronLetters》.1993,第34卷(第36地址美国纽约州期),第5711-5714页.(72)发明人维贾雅·巴斯克尔·贡迪审查员吴燕约翰·格雷戈里·里德(74)专利代理机构北京银龙知识产权代理有限公司11243代理人钟晶钟海胜权利要求书2页说明书18页(54)发明名称和R7都不是包含附着于所述氮原子的叔碳原子生产亚甲基丙二酸酯的改进方法的烃部分，且X为卤素、非亲核阴离子和/或酸性(57)摘要阴离子。所述方法可以快速和高效地、以高产率本发明提供一种生产亚甲基丙二酸酯的改和纯度以及相对低的成本来生产亚甲基丙二酸进方法。所述方法包括使如下式(III)表示的丙酯。二酸酯与如下式(II)表示的亚胺盐反应：其中，R1和R2之一为H，且另一个为C1‑C18烃基或含杂原子的烃12基，或R和R各自独立地选自C1‑C18烃基或含杂原子的烃基，所述含杂原子的烃基具有一个或多个氮原子、卤素原子或氧原子；其中，R4和R5为H，R6和R7各自独立地为烃或取代的烃或一起形成桥，CN107540545B由此氮原子、R6和R7一起形成环状结构；条件是R6CN107540545B权利要求书1/2页1.一种生产亚甲基丙二酸酯的方法，包括使根据下式的丙二酸酯与亚胺盐在室温至60℃的温度下且在每6摩尔当量的亚胺盐存在0.5～4.5摩尔当量的酰氯的情况下进行反应：12其中，在单酯的情况下，R和R之一为H，且另一个为C1‑C18烃基或含杂原子的烃基，所述含杂原子的烃基具有一个或多个氮原子、卤素原子或氧原子，在二酯的情况下，R1和R2可以12相同或不同，R和R各自独立地选自C1‑C18烃基或含杂原子的烃基，所述含杂原子的烃基具有一个或多个氮原子、卤素原子或氧原子；所述亚胺盐如下式：其中，R4和R5为H，R6和R7各自独立地为烃或取代的烃或一起形成烃桥，由此氮原子、R6和R7一起形成环状烃结构；条件是R6和R7都不是包含附着于所述氮原子的叔碳原子的烃部分，且X为卤素、非亲核阴离子和/或酸性阴离子；以及其中，所述酰氯选自2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述反应在40℃至50℃的温度下进行。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，X为卤素、羧酸盐或磺酸盐。4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，X为羧酸盐。5.根据权利要求4所述的方法，其中，X为乙酸盐或卤代乙酸盐。6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，R1和R2均为烃基和/或含杂原子的烃基，且表示C1‑C10的直链或支链烷基、C3‑C6的脂环基、C2‑C6的烯基或C2‑C6的炔基，两者之一或二者可以被醚基、环氧基、卤素基团、酯基、氰基、醛基、酮基或芳基取代或者含有醚基、环氧基、卤素基团、酯基、氰基、醛基、酮基或芳基。7.根据权利要求1或2所述的方法，其中，R1和R2均为烃基或含杂原子的烃基，其中至少一个含有酯键。8.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述R1和R2中的至少一个具有通式:3‑(CH2)n–COOR3其中R为C1‑C17的烃基或含杂原子的烃基，后者具有一个或多个氮原子、卤素原子或氧原子，且n为1‑5的整数。9.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述丙二酸酯为二酯且R1和R2中的至少一个为具有下述通式的基团:3‑(CH2)n–COOR3其中R独立地为C1‑C17的烃基或含杂原子的烃基，后者具有一个或多个氮原子、卤素原子或氧原子，且n为1‑5的整数。310.根据权利要求9所述的方法，其中，R为C1‑C6的低级烷基且n为1或2。2CN107540545B权利要求书2/2页11.根据权利要求1或2所述的方法，其中，亚胺盐与丙二酸酯的当量为从1:1到10:1。12.根据权利要求1或2所述的方法，其中，亚胺