含氟烷基硅烷化合物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106715447A(43)申请公布日2017.05.24(21)申请号201580053193.X(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司720(22)申请日2015.09.1801代理人童春媛万雪松(30)优先权数据2014-2000442014.09.30JP(51)Int.Cl.C07F7/18(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C07B61/00(2006.01)2017.03.30(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2015/0766992015.09.18(87)PCT国际申请的公布数据WO2016/052262JA2016.04.07(71)申请人优迈特株式会社地址日本东京都(72)发明人福岛刚史权利要求书1页说明书7页(54)发明名称含氟烷基硅烷化合物及其制备方法(57)摘要由通式CF3(CF2)n(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2)3SiR3-dXd[I](n：0～5的整数，a：1或2，b：0～3的整数，R：碳数1～3的烷氧基、含氟烷氧基或烯基，X：卤素，d：0～3的整数)表示的含氟烷基硅烷化合物。该含氟烷基硅烷化合物通过如下制备：在过渡金属催化剂的存在下，使由通式CF3(CF2)n(CH2CF2)a(CF2CF2)bCH2CH=CH2[II](n、a、b与上述定义相同)表示的多氟烷基烯丙基化合物与烷氧基硅烷反应；或与氯硅烷反应之后，与低级醇或烯基金属反应。该制备方法提供：不使用环境负荷高的金属试剂，可在进行氢化硅烷化反应之前去除来源于原料化合物的游离碘，且操作性也良好的含氟烷基硅烷化合物。CN106715447ACN106715447A权利要求书1/1页1.含氟烷基硅烷化合物，其由下述通式[I]表示，CF3(CF2)n(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2)3SiR3-dXd[I]式[I]中，n为0～5的整数，a为1或2，b为0～3的整数，R为碳数1～3的烷氧基、含氟烷氧基或烯基，X为卤素，d为0～3的整数。2.权利要求1所述的含氟烷基硅烷化合物的制备方法，其特征在于，在过渡金属催化剂的存在下，使由下述通式[II]表示的多氟烷基烯丙基化合物与具有碳数1～3的低级烷基的烷氧基硅烷反应，CF3(CF2)n(CH2CF2)a(CF2CF2)bCH2CH=CH2[II]式[II]中，n为0～5的整数，a为1或2，b为0～3的整数。3.权利要求1所述的含氟烷基硅烷化合物的制备方法，其特征在于，在过渡金属催化剂的存在下，使由下述通式[II]表示的多氟烷基烯丙基化合物与氯硅烷反应之后，与碳数1～3的低级醇或烯基金属反应，CF3(CF2)n(CH2CF2)a(CF2CF2)bCH2CH=CH2[II]式[II]中，n为0～5的整数，a为1或2，b为0～3的整数。4.权利要求2或3所述的含氟烷基硅烷化合物的制备方法，其中，过渡金属催化剂为Pt系或Rh系催化剂。5.将权利要求1所述的含氟烷基硅烷化合物作为有效成分的表面处理剂。2CN106715447A说明书1/7页含氟烷基硅烷化合物及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及含氟烷基硅烷化合物及其制备方法。更详细而言，涉及与水的接触角大的含氟烷基硅烷化合物及其制备方法。背景技术[0002]通常已知：具有全氟烷基作为结构单元的化合物通过对纤维、金属、玻璃、橡胶、树脂等各种基材的表面进行化学处理，可以提高表面改质性、疏水疏油性、脱模性、防污性、流平(leveling)性等。[0003]其中，在全氟烷基的碳数为8～12的调聚物化合物中，这些性能最容易体现，优选使用碳数为8的调聚物化合物。[0004]然而，近年来报道了：碳数为8的全氟辛酸或碳数超过8的全氟羧酸由于难分解性、且生物累积性高，而出现怀疑为生物毒性等环境上的问题。这些化合物之中，具有碳数超过8的全氟烷基的化合物，由于在环境中的生物性分解或化学性分解，暗示其可能转变成全氟辛酸或碳数超过8的全氟羧酸，担心将来其制备或使用变得困难。但是，全氟烷基的碳数为6以下的化合物据称生物累积性低。[0005]还已知：全氟烷基的碳数为6以下，且与水的接触角大的含氟烷基硅烷化合物。F[0006]在专利文献1中，记载了下述的方法：将利用R(CH2CH2)a(CH2CF2)b(CF2CF2)cI与CH2=1CHSi(R)3-nXn的加成反应而得的化合物通过还原剂进行还原，获得具有末端-CH2CH2Si1(R)3-nXn的含氟烷基硅烷化合物。[0007]但是，该方法中出现了下述的问题：由于在最终工序中将碘进行脱离，因此担心目标化合物由于碘而着色，此外在脱碘化反应中使用环境负荷高的三丁基氢化锡等。而且记载了在CF2基团与CF2