制备光学富集异噁唑啉类的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112969690A(43)申请公布日2021.06.15(21)申请号201980072850.3K·科尔博尔A·纳里尼(22)申请日2019.10.28N·惠勒(30)优先权数据(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所18204501.32018.11.06EP11247代理人肖威刘金辉(85)PCT国际申请进入国家阶段日2021.04.28(51)Int.Cl.C07D261/04(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C07D413/04(2006.01)PCT/EP2019/0793242019.10.28(87)PCT国际申请的公布数据WO2020/094434EN2020.05.14(71)申请人巴斯夫欧洲公司地址德国莱茵河畔路德维希港(72)发明人R·格策M·拉克M·J·麦克劳格林H·欣德R·卡拉卡尔K·博尔特权利要求书8页说明书16页(54)发明名称制备光学富集异噁唑啉类的方法(57)摘要本发明涉及一种通过在式(III)的催化剂和碱存在下羟胺或其盐与式(II)的烯酮的氧代‑迈克尔加成制备式(I)的光学富集异噁唑啉化合物的方法，其中各变量如说明书所定义并且所示对映体具有至少80％ee；其中式(II)中的各变量具有对式(I)所给含义。CN112969690ACN112969690A权利要求书1/8页1.一种通过在式III的催化剂和碱存在下羟胺或其盐与式II的烯酮的氧代‑迈克尔加成制备式I的光学富集异噁唑啉化合物的方法：其中R1为卤代甲基；2R各自独立地为H、卤素、CN、N3、NO2、SCN、SF5、C1‑C6烷基、C3‑C8环烷基、C2‑C6链烯基、C2‑8C6炔基，这些基团未被取代、部分或完全被卤代和/或被一个或多个相同或不同的R取代，129910a10bSi(R)3、OR、S(O)nR、NRR，未被取代或者部分或完全被R11取代的苯基和含有1、2、3或4个杂原子N、O和/或S作为环成员的3‑10员饱和、部分或完全不饱和杂单环或杂双环，该环未被取代或者被一个或多个相同或不同的R11取代，优选未被取代或者被取代的杂环；n为0、1或2；G1、G2各自为CR3或者一起形成硫原子；R3各自独立地选自对R2所提到的含义；或者键合于相邻碳原子的两个R3可以形成5或6员饱和、部分或完全不饱和碳环或者二氢呋喃，或者键合于位置G1中的碳原子的R3形成与基团A2中的链*‑Q‑Z‑的键；A为基团A1、A2、A3或A4；其中A1为C(＝W)Y；W为O或S；Y为N(R5)R6或OR9；A2为其中#表示基团A的键且％表示与G1的键；Q‑Z为％‑CH2‑O‑*、％‑CH2‑S(O)n‑*或％‑C(＝O)‑O‑*，其中％表示Q与苯基的键且*表示Z与氮杂环丁烷的键；以及RA4为H或C(＝O)R4A，其中4AR为H、C1‑C6烷基、C1‑C6卤代烷基、C2‑C6链烯基、C2‑C6卤代链烯基、C2‑C6炔基、C2‑C6卤代41炔基、C1‑C4烷基羰基，其中脂族基团未被取代或者被一个或多个基团R取代；42C3‑C6环烷基、C3‑C6卤代环烷基，其中环状基团未被取代或者被一个或多个R取代；C(＝O)N(R43)R44、N(R43)R45、CH＝NOR46；苯基、杂环或杂芳基，这些环未被取代或者部分或完全被RA取代；41R独立地为OH、CN、C1‑C6烷氧基、C1‑C6卤代烷氧基、S(O)n‑C1‑C6烷基、S(O)n‑C1‑C6卤代4344烷基、C(＝O)N(R)R、C3‑C6环烷基或C3‑C6卤代环烷基，这些环未被取代或者被一个或多个R411取代；或者2CN112969690A权利要求书2/8页苯基、杂环或杂芳基，这些环未被取代或者部分或完全被RA取代；411R独立地为OH、CN、C1‑C2烷基或C1‑C2卤代烷基；43R为H或C1‑C6烷基，44R为H、C1‑C6烷基、C1‑C6卤代烷基、C2‑C6链烯基、C2‑C6卤代链烯基、C2‑C6炔基、C2‑C6卤代炔基或C3‑C6环烷基、C3‑C6卤代环烷基、C3‑C6环烷基甲基或C3‑C6卤代环烷基甲基，这些环未被取代或者被氰基取代；45R为H、C1‑C6烷基、C1‑C6卤代烷基、C2‑C4链烯基、C2‑C4炔基、CH2‑CN、C3‑C6环烷基、C3‑C6卤代环烷基、C3‑C6环烷基甲基、C3‑C6卤代环烷基甲基、苯基和杂芳基，这些芳族环未被取代或者部分或完全被RA取代；4241R为C1‑C6烷基、C1‑C6卤代烷基或如对R所定义的基团；46R独立地为H、C1‑C6烷基或C1‑C6卤代烷基；AR独立地选自卤素、CN、NO2、C1‑C4烷基、C1‑C4卤代烷基、C2‑C4链烯基、C2‑C4卤代链烯基、C2‑C4炔基、C