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第5章电化学与金属腐蚀能自发进行的反应才具有能量即ΔG<0的反应;可利用的最大化学能等于ΔG的数值:电功(非体积功)Wmax=-ΔG.2.电池反应和电极反应注意电极反应就是半反应有关某个元素的得或失电子的反应;同样需要配平。3、电池符号-图式表示氧化态还原态均为溶液:Fe3++e-=Fe2+要加惰性电极如PtC等:Pt|Fe2+Fe3+整反应→两个半反应→图式表示←(电极反应)←二、反应ΔrG与电池电动势关系-ΔrG=nFEΔrGø=-nFEø同时ΔrGø=-RT·lnKølnKø=§4.2电极电势1.标准氢电极2.其它常用的参比电极二、电极电势Nernst方程MnO4-+8H++5e-=Mn2++H2OO2+2H2O+4e=4OH-øO2/OH-=0.401VpO2=pocOH-=1.0Ag++e=AgøAg/Ag+=0.799AgCl(s)+e=Ag(s)+Cl-øAgCl/Ag=?标准态时:cCl-=1.0→cAg+=KspAgCløAgCl/Ag=Ag+/Ag=øAg+/Ag+0.0592×lgcAg+=0.799+0.0592×lg1.8×10-10=0.2217VAg(NH3)2++e=Ag(s)+2NH3øAg(NH3)2+/Ag标准态时:cAg(NH3)2+=1.0cNH3=1.0cAg+=?cAg+=cAg(NH3)2+/K稳·c2NH3=1/K稳§4.3电池电势和电极电势的应用二、氧化还原反应方向判断①标态下:2Fe3++2I-=2Fe2++I2自发否?∴氧化剂的Fe3+/Fe2+=øFe3+/Fe2++0.0592lg=0.77+0.0592lg=0.77+0.0592×(-7)=0.36V还原剂I2/I-=øI2/I-=0.54>Fe3+/Fe2+∴此时Fe3+不能氧化I-三、反应程度—Kø的求法例:求反应2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+平衡常数例:求溶度积Ksp如:AgCl←→Ag++Cl-四、元素电位图§4.4化学电源二、二次电池§4.5电解