【精选】芳烃芳核上的亲电取代反应(药学,.ppt

内容提要第八章芳烃芳核上的亲电取代反应第一节芳烃的分类和命名第一节芳烃的分类和命名第一节芳烃的分类和命名第一节芳烃的分类和命名第一节芳烃的分类和命名间二甲苯13-二甲苯m-二甲苯m-xylene第一节芳烃的分类和命名芳基（Aryl）苯（Benzene）苯基（phenylPhC6H5-）苄基、苯甲基（benzylphenylmethyl）常见的稠环芳烃有：常见的联苯芳烃有：第二节苯及其同系物的结构有人提出质疑:按照这个结构苯的二溴代物应有两种。2.苯分子结构的现代解释结构及性质特征：所有原子共平面；形成环状大π键碳碳键长全相等;环稳定、难加成、难氧化、易取代第三节苯及其衍生物的化学反应一、苯环上的亲电取代反应第三节苯及其衍生物的化学反应亲电试剂络合物络合物产物第三节苯及其衍生物的化学反应1.卤代在铁或铁盐的催化下加热苯环上氢原子被氯或溴取代。反应机理第一步：Br2的极化第二步：极化了的溴进攻苯环第三步：失去质子恢复芳香体系2.硝化反应适当加热可逆反应磺化反应是可逆的。4.Friedel-Crafts烷基化和酰基化反应烷基化反应机理：当烷基含三或三个以上碳原子时常发生重排：酰基化试剂：酰卤酸酐羧酸等。酰基化反应机理第三节苯及其衍生物的化学反应傅-克烷基化与酰基化反应的相同之处傅-克烷基化与酰基化反应的不同之处ii.烷基化反应难以停留在一取代阶段往往得到的是多元取代的混合物；而酰基化反应却可以停留在一取代阶段。iii.烷基化反应是可逆反应而酰基化反应是不可逆反应。二、取代苯的亲电取代反应的定位规律能使亲电取代反应活性提高的基团：-OH、-CH3、-R第三节苯及其衍生物的化学反应1.第一类定位基（邻对位定位基）Ortho-andpara-directingactivators第三节苯及其衍生物的化学反应第三节苯及其衍生物的化学反应2.第二类定位基（间位定位基）Meta-directingdeactivators第三节苯及其衍生物的化学反应第三节苯及其衍生物的化学反应取代基的分类及依据:活化基团：若取代基引入后取代苯的亲电取代反应速度比苯快则取代基为活化基团。钝化基团：若取代基引入后取代苯的亲电取代反应速度比苯慢则取代基为钝化基团。取代基的分类（三）双取代苯的定位效应两个间位定位基定位方向一致时服从定位效应。一个是邻对位定位基一个是间位定位基并且定位方向不一致时服从邻对位定位基。20%(四)定位效应的应用第三节苯及其衍生物的化学反应第三节苯及其衍生物的化学反应第三节苯及其衍生物的化学反应（2）选择合适的合成路线三、苯的加成和氧化反应2.苯及其同系物的氧化反应侧链碳原子存在α-H时可以发生氧化反应生成-COOH但叔烷基不存在α-H不被氧化。四、烷基苯侧链的反应第四节多环芳烃和非苯芳烃第四节多环芳烃和非苯芳烃一、萘的结构二、萘的性质(一)亲电取代反应1.卤化2．硝化4.傅克反应(三)还原反应四、非苯芳烃2.Huckél规则一个具有共平面、环状闭合、共轭体系的单环多烯化合物只有当其电子数符合4n+2时才可能有芳香族的稳定性。n=0123….(三)芳香离子SbF5SO2习题