芳环的亲电取代亲核取代反应芳环取代基的反应专家讲座.pptx

第十二章芳环亲电取代亲核取代反应芳环取代基反应苯分子结构6个2p轨道对称轴
垂直于环所在平面，
彼此相互平行，两侧
进行侧面交盖，形成
闭合π轨道.分子轨道理论本章主要内容一、芳环亲电取代反应及机制一、芳环亲电取代反应及机制一、芳环亲电取代反应及机制一、芳环亲电取代反应及机制一、芳环亲电取代反应及机制一、芳环亲电取代反应及机制一、芳环亲电取代反应及机制一、芳环亲电取代反应及机制一、芳环亲电取代反应及机制一、芳环亲电取代反应及机制一、芳环亲电取代反应及机制二、取代基对芳环亲电取代反应影响二、取代基对芳环亲电取代反应影响2.Theeffectofsubstituentsonreactivity
①Activatingsubstituents(致活基)
——Electron-donatingsubstituents(给电子基)increasethereactivityofthebenzeneringtowardelectrophilicaromaticsubstitution.
②Deactivatingsubstituents(致钝基)
——Electron-withdrawingsubstituents(吸电子基)decreasethereactivityofthebenzeneringtowardelectrophilicaromaticsubstitution.二、取代基对芳环亲电取代反应影响Relativereactivity:

二、取代基对芳环亲电取代反应影响4.定位效应与定位规律分析与解释
从试验事实提出问题：
——为何致活基都是邻对位取代基？
——为何大多数致钝基都是间位定位基？
——为何卤素既是弱致钝基，又是邻对位定位基？

以下从三个方面进行分析讨论：
——电子效应对苯环上电子云密度分布影响
——苯环上电子云密度分布理论计算结果
——反应中活泼中间体结构与稳定性4.定位效应与定位规律分析与解释4.定位效应与定位规律分析与解释4.定位效应与定位规律分析与解释4.定位效应与定位规律分析与解释4.定位效应与定位规律分析与解释CH3和烷基：弱致活基，邻对位定位基。OH,OR；NH2,NHR,NR2：强致活基，邻对位定位基。OH,OR；NH2,NHR,NR2：强致活基，邻对位定位基。OCOR，NHCOR：中等致活基，邻对位定位基。强致钝基和中等致钝基，间位定位基：NH3+：强致钝基，间位定位基NO2：强致钝基，间位定位基强致钝基和中等致钝基，间位定位基：Halogens：
——弱致钝基，既含有吸电子诱导效应，又含有给电子共轭效应，从反应速率比苯低能够得知吸电子作用更强；但正因为含有给电子共轭作用，使得它成为邻、对位定位基。一、芳环亲电取代反应及机制（小结）5.Theortho/pararatio5.Theortho/pararatio6.取代基活性与反应条件6.取代基活性与反应条件——活化作用影响>钝化作用影响（多数情况）
——强作用影响>弱作用影响***
（两个活化基存在时，则强活化基决定定位
两个钝化基存在时，则弱钝化基决定定位）
——活性作用大小靠近时，取得混合物
——空阻大位置难进入7.多取代苯定位效应：7.多取代苯定位效应：7.多取代苯定位效应：二、取代基对芳环亲电取代反应影响8.Synthesisofsubstitutedbenzenes二、取代基对芳环亲电取代反应影响二、取代基对芳环亲电取代反应影响二、取代基对芳环亲电取代反应影响三、多环芳环亲电取代反应三、多环芳环亲电取代反应三、多环芳环亲电取代反应三、多环芳环亲电取代反应四、芳香杂环亲电取代反应四、芳香杂环亲电取代反应四、芳香杂环亲电取代反应五、芳环亲核取代反应五、芳环亲核取代反应五、芳环亲核取代反应五、芳环亲核取代反应六、芳环取代基反应六、芳环取代基反应六、芳环取代基反应六、芳环取代基反应六、芳环取代基反应六、芳环取代基反应六、芳环取代基反应六、芳环取代基反应6、重氮盐在合成上应用
B、合成违反定位规则取代苯衍生物6、重氮盐在合成上应用
B、合成违反定位规则取代苯衍生物六、芳环取代基反应六、芳环取代基反应六、芳环取代基反应本章主要内容1、写出以下各反应主要产物1、写出以下各反应主要产物1、写出以下各反应主要产物2、将以下各组化合物按照亲电取代速率
从大到小排列（解答）3、用箭头标明以下化合物发生硝化反应
主要部位4、以下化合物在NaCr2O7/H+加热
条件下应分别得到什么产物？5、从苯或甲苯合成a、b,从苯酚出发合成c5、从苯或甲苯合成a、b,从苯酚出发合成c5、从苯或甲苯合成a、b,从苯酚出发合成c6、从甲苯或苯合成以下化合物6、从甲苯或苯合成以下化合物作业4、请写出上述合成设计完整合成路线，并尽可能提出其它可能合成路径。6、为以下反应提出