一种卤代芳烃电离放电偶联制备偶联芳烃的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107089895A(43)申请公布日2017.08.25(21)申请号201710311073.6(22)申请日2017.05.05(71)申请人乐山师范学院地址614000四川省乐山市市中区滨河路778号(72)发明人孙国峰田冲陈俏温志国聂万丽马克西姆(51)Int.Cl.C07C1/26(2006.01)C07C15/14(2006.01)C07C15/18(2006.01)C07C17/269(2006.01)C07C25/18(2006.01)C07C22/04(2006.01)C07F7/12(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称一种卤代芳烃电离放电偶联制备偶联芳烃的方法(57)摘要本发明公开了一种卤代芳烃电离放电偶联制备偶联芳烃的方法，包括如下步骤：在三颈烧瓶中放入磁力搅拌子，并添加1/2容积的卤代芳烃，完成电离反应装置的组装；将电离反应装置放置在油浴锅中，向反应体系中通入惰性气体，排除反应体系中的空气，开启油浴锅搅拌加热，使卤代芳烃回流，同时将球型冷凝管通水冷却；打开高压电源发生器，将产生的强力电弧通过金属电极引入到三颈烧瓶中，卤代芳烃蒸汽被电离分解，生成偶联芳烃化合物；当圆底烧瓶中有固体析出或卤代芳烃回流减缓时，停止电离及加热，终止反应；将上述烧瓶中的偶联芳烃产物重结晶或减压蒸馏纯化得到偶联芳烃产物。本发明具有廉价、高效、绿色环保等优点。CN107089895ACN107089895A权利要求书1/1页1.一种卤代芳烃电离放电偶联制备偶联芳烃的方法，其特征在于，包括如下步骤：S1、在三颈烧瓶中放入磁力搅拌子，并添加1/2容积的卤代芳烃，然后按要求完成电离反应装置的组装；所述电离反应装置包括反应装置本体(1)和高压电源发生器(2)，所述反应装置本体(1)包括三颈烧瓶(3)、金属电极(4)、球型冷凝管(5)、防盗吸鼓泡器(6)和玻璃磨口(7)，所述金属电极(4)贯穿玻璃磨口(7)，其金属丝与玻璃磨口(7)烧结为一体，所述玻璃磨口(7)安装在三颈烧瓶(3)的右侧瓶颈内，且金属电极(4)一端延伸至三颈烧瓶(3)内，另一端与高压电源发生器(2)相连，用于将强力电弧引入到三颈烧瓶(3)内，所述球型冷凝管(5)下端与三颈烧瓶(3)的中间瓶颈相连，上端与防盗吸鼓泡器(6)相连，三颈烧瓶(3)的左右瓶颈活动连接有密封塞；S2、将电离反应装置放置在油浴锅中，打开右侧瓶颈玻璃塞通入向反应体系中通入惰性气体，排除反应体系中的空气，通完以后再用玻璃塞塞住，然后开启油浴锅搅拌加热，使卤代芳烃回流，同时将球型冷凝管通水冷却；S3、打开高压电源发生器，将产生的强力电弧通过金属电极引入到三颈烧瓶中，卤代芳烃蒸汽被电离分解，生成偶联芳烃化合物；S4、随着反应进行偶联芳烃产物不断富集到烧瓶中，当圆底烧瓶中有固体析出或卤代芳烃回流减缓时，停止电离及加热，终止反应；S5、将上述烧瓶中的偶联芳烃产物重结晶或减压蒸馏纯化得到偶联芳烃产物。2.如权利要求1所述的一种卤代芳烃电离放电偶联制备偶联芳烃的方法，其特征在于，所述三颈烧瓶的容积为100-500mL，卤代芳烃为氯苯、溴苯、氯化苄、溴化苄、三氯甲基苯、三氯苯硅烷。3.如权利要求1所述的一种卤代芳烃电离放电偶联制备偶联芳烃的方法，其特征在于，所述步骤S2中的惰性气体为高纯氮气、高纯氩气；油浴锅的加热温度较卤代芳烃的沸点高10-20℃。4.如权利要求1所述的一种卤代芳烃电离放电偶联制备偶联芳烃的方法，其特征在于，所述高压电源发生器采用电火花真空检测器。5.如权利要求1所述的一种卤代芳烃电离放电偶联制备偶联芳烃的方法，其特征在于，所述金属电极为钨丝材质。2CN107089895A说明书1/5页一种卤代芳烃电离放电偶联制备偶联芳烃的方法技术领域[0001]本发明属于芳烃偶联技术领域，具体涉及一种卤代芳烃电离放电偶联制备偶联芳烃的方法。背景技术[0002]联芳烃结构普遍存在于天然产物、药物中间体、染料、液晶材料、高分子材料中，因此芳烃偶联反应一直是有机合成中一种极其重要的合成方法。在联芳烃的合成中Suzuki交叉偶联反应是使用最广泛的一种合成方法。Suzuki反应一般以四(三苯基)膦钯为催化剂，催化溴或碘代芳烃与芳基硼酸偶联制备联芳烃。该方法具有反应条件温和，反应选择性高，芳环上取代基不受影响等优点。但其催化剂为贵金属，且反应中生成大量的无机盐，反应原子利用率较低，成本较高。[0003]除了Suzuki交叉偶联反应UIlmann反应也是一种经典的联芳烃合成方法。UIlmann反应以铜粉为还原剂在200℃的高温下可将卤代芳烃高效偶联，但其反应中要消耗定量的铜粉，且不适用于高温敏感化合物的合成，这些同样限制了该反