中空纤维膜制造方法及中空纤维膜.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107635651A(43)申请公布日2018.01.26(21)申请号201680029160.6(74)专利代理机构北京安信方达知识产权代理(22)申请日2016.05.16有限公司11262代理人牟静芳郑霞(30)优先权数据10-2015-00787692015.06.03KR(51)Int.Cl.B01D71/34(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日B01D69/08(2006.01)2017.11.20B01D67/00(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据B01D63/02(2006.01)PCT/KR2016/0051682016.05.16D01D5/06(2006.01)(87)PCT国际申请的公布数据WO2016/195282KO2016.12.08(71)申请人乐天化学株式会社地址韩国首尔(72)发明人金正恩裴修炅朴范镇崔河林权利要求书3页说明书11页附图2页(54)发明名称中空纤维膜制造方法及中空纤维膜(57)摘要本发明涉及一种中空纤维膜的制造方法，该方法包括将纺丝液吐出至湿式凝固槽的步骤，所述纺丝液包含：用于基体形成的聚合物树脂组合物；用于表面涂布的聚合物树脂组合物，并包含基于偏二氟乙烯的聚合物树脂、良好溶剂及氧化石墨烯；及孔(bore)溶液。还涉及一种中空纤维膜，其包含包括基于偏二氟乙烯的聚合物树脂的中空型聚合物基体及形成于所述中空型聚合物基体上的多孔表面涂层。CN107635651ACN107635651A权利要求书1/3页1.一种中空纤维膜的制造方法，包括将纺丝液吐出至湿式凝固槽的步骤，其中所述纺丝液包含：用于基体形成的聚合物树脂组合物，其包含基于偏二氟乙烯的聚合物树脂、良好溶剂及不良溶剂；用于表面涂布的聚合物树脂组合物，其包含基于偏二氟乙烯的聚合物树脂、良好溶剂及氧化石墨烯；及孔(bore)溶液，其包含非溶剂及选自由N-甲基吡咯烷酮及二甲基乙酰胺组成的组的一种溶剂。2.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制造方法，其中，所述用于表面涂布的聚合物树脂组合物为在所述良好溶剂中分散所述基于偏二氟乙烯的聚合物树脂及氧化石墨烯的分散体。3.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制造方法，其中，所述方法还包括在所述良好溶剂中分散氧化石墨烯之后，包含添加所述基于偏二氟乙烯的聚合物树脂的步骤的用于表面涂布的聚合物树脂组合物的形成步骤。4.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制造方法，其中，在所述纺丝液的最内侧部具备所述孔(bore)溶液，而在所述纺丝液的最外侧部具备所述用于表面涂布的聚合物树脂组合物。5.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制造方法，其中，所述将纺丝液吐出至湿式凝固槽的步骤是利用包含三重管的三重喷丝头完成的。6.根据权利要求5所述的中空纤维膜的制造方法，其中，从位于所述喷丝头的最内侧的一种管吐出孔(bore)溶液；从位于所述喷丝头的最外侧的另一种管吐出所述用于表面涂布的聚合物树脂组合物；从位于所述喷丝头的最内侧及最外侧之间的又一种管吐出所述用于基体形成的聚合物树脂组合物。7.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制造方法，其中，所述用于基体形成的聚合物树脂组合物包含基于偏二氟乙烯的聚合物树脂10～70重量％、良好溶剂1～70重量％及不良溶剂1～75重量％；所述用于表面涂布的聚合物树脂组合物包含基于偏二氟乙烯的聚合物树脂5～90重量％、良好溶剂5～90重量％及氧化石墨烯0.001～5重量％。8.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制造方法，其中，所述用于基体形成的聚合物树脂组合物及所述用于表面涂布的聚合物树脂组合物分别还包含选自由亲水性添加剂及无机金属盐组成的组的一种以上物质。9.根据权利要求8所述的中空纤维膜的制造方法，其中，所述亲水性添加剂包含选自由引入一个以上的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙二醇、聚乙二醇(PEG)、甲基丙烯酸酯基的亲水性聚合物、甘油、聚丙烯腈(PAN)、聚氧化乙烯(PEO)及聚醋酸乙烯酯(PVAc)组成的组的一种以上的化合物。10.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制造方法，其中，所述基于偏二氟乙烯的聚合物树脂包含选自由偏二氟乙烯均聚物及偏二氟乙烯共聚物组成的组的一种以上的物质。2CN107635651A权利要求书2/3页11.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制造方法，其中，所述基于偏二氟乙烯的聚合物树脂具有100,000～1,000,000的重均分子量。12.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制造方法，其中，所述良好溶剂包含选自由N-甲基-2-吡咯烷酮(N-mentyl-2-pyrrolidone)、二甲基甲酰胺(Dimethylformamide)、N,N'-二甲基乙酰胺(N,N'-dimet