一种芳香醛的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109824567A(43)申请公布日2019.05.31(21)申请号201910116914.7C07C47/232(2006.01)(22)申请日2019.02.13C07C47/277(2006.01)(71)申请人上海拜乐新材料科技有限公司地址201512上海市金山区金山卫镇秋实路688号1号楼3单元220室C座(72)发明人沈颖(74)专利代理机构上海申新律师事务所31272代理人严罗一(51)Int.Cl.C07D209/08(2006.01)C07C67/313(2006.01)C07C69/76(2006.01)C07C45/00(2006.01)C07C47/575(2006.01)C07C47/54(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种芳香醛的合成方法(57)摘要本发明提供了一种芳香醛的合成方法，其以卤代芳烃为起始原料，并以乙醛酸作为羰基源，利用合适的钯催化剂和含膦有机配体，在有机碱存在下，通过加热密封反应制得目标产物芳香醛。所述合成方法的原料易得，操作简单，产物易于分离，整体反应速率快，工艺成本低廉，并且其目标产物的产量易于调节。因此，本发明所述的芳香醛的合成方法有利于芳香醛的大规模工业化生产。CN109824567ACN109824567A权利要求书1/2页1.一种芳香醛的合成方法，其特征在于，其合成路线为：并且，包括以下步骤：向反应容器中加入卤代芳烃A，乙醛酸，钯催化剂，含膦有机配体，有机碱和极性非质子溶剂，加热反应，后处理，即得芳香醛α和芳香醛β；其中，R选自H，C1～C5链烷基，C1～C5烷氧基，氰基，中的任一种；其中，R1选自甲基，乙基，正丙基，异丙基中的任一种；其中，X为I或Br。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述钯催化剂为醋酸钯。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述含膦有机配体为三苯基膦或正丁基二(1-金刚烷基)膦。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述有机碱选自以下任一种：三乙胺，三亚乙基二胺，DBU，DBN，DMAP，吡啶，四甲基乙二胺，四甲基胍。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述极性非质子溶剂选自以下任一种：二甲亚砜，N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺。6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述加热反应的温度为105～120℃。7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法还包括加入自由基引发剂的步骤。8.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，所述自由基引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯。9.一种芳香醛的合成方法，其特征在于，其合成路线为：其中，X为I或Br；所述合成方法包括以下步骤：向反应容器中加入卤代芳烃B，乙醛酸，钯催化剂，含膦有机配体，有机碱和极性非质子溶剂，加热反应，后处理，即得芳香醛γ。10.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法还包括加入自由基引2CN109824567A权利要求书2/2页发剂的步骤。3CN109824567A说明书1/6页一种芳香醛的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，特别涉及一种芳香醛的合成方法。背景技术[0002]众所周知，芳香醛被广泛应用于医药、染料、农药、香料等领域。此外，芳香醛也是精细化学品合成中的有效中间体。多年来，芳香醛的合成方法主要以芳香族化合物的甲酰化为主，但普遍存在着产率不高或设备腐蚀严重、工艺复杂等缺点。在实际工业化生产中，随着芳香醛需求的日益增加，人们试图寻求新的生产工艺。[0003]随着过渡金属催化的发展，催化甲酰化反应已经成为了制备醛类化合物的重要方法。在过去的几十年里，烯烃在Ru，Rh，Pd等过渡金属的催化下，与CO/H2(合成气)反应，制备相应的醛基产物的反应，已经有了较为广泛的研究并应用到工业领域。[0004]然而，由合成气参与的氢甲酰化反应的条件较为苛刻，例如，通常需要较高的反应压力，因此需要特殊的加压设备，而且CO和H2都是具有危险的气体。[0005]幸运的是，近年来的研究表明，一些新的羰基源替代物，如N-甲酰基糖精(Dr.T.Ueda,Dr.H.Konishi,Prof.Dr.K.Manabe，Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,8611–8615)，草酸(ArunK.Shil,SandeepKumar,C.BalReddy,SumitDadhwal,VandnaThakur,andPralayDas，Org.Lett.2015,17,5352-5355)以及甲酸(F.-P.Wu,Dr.J.-B.Peng,L.-S.Meng,Dr.X.Qi,Prof.Dr.X.-F.Wu，Chem