N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109369463A(43)申请公布日2019.02.22(21)申请号201811481954.3(22)申请日2018.12.05(71)申请人大连奇凯医药科技有限公司地址116000辽宁省大连市金州新区双D港双D4街19-8号(72)发明人孙发明张洪学姜殿平(74)专利代理机构大连东方专利代理有限责任公司21212代理人李娜李馨(51)Int.Cl.C07C269/06(2006.01)C07C271/66(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的制备方法(57)摘要本发明涉及一种N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的制备方法，属于精细化工领域。一种N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的制备方法，将碳酸氢钠溶于水后加入对三氟甲氧基苯胺和二氯甲烷，得混合溶液；向混合溶液中滴加氯甲酸甲酯，得到中间体4-(三氟甲氧基)苯基氨基甲酸甲酯；将中间体与甲苯混合后加入甲醇钠，得反应液I；将三光气溶于甲苯中，得反应液II；将反应液I滴加到反应液II中，既得。本发明所述制备方法采用甲醇钠作为原料，使投料过程更安全，适合工业化生产，而且甲醇钠便宜容易购买，降低了生产成本。CN109369463ACN109369463A权利要求书1/1页1.一种N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的制备方法，其特征在于：步骤一：将碳酸氢钠溶于水后加入对三氟甲氧基苯胺和二氯甲烷，得混合溶液；10℃～30℃下向混合溶液中滴加氯甲酸甲酯并控制温度10℃～30℃，滴加完毕后10℃～30℃保温3h，得中间体溶液，使中间体溶液静止分层，将有机层浓缩、重结晶、过滤、干燥，得到中间体4-(三氟甲氧基)苯基氨基甲酸甲酯；步骤二：将中间体与9～12倍的甲苯混合后加入甲醇钠，升温至回流反应3小时，得反应液I；将三光气溶于甲苯中，控制温度0～10℃，加入催化剂吡啶或三乙胺0.1％～0.5％，得反应液II；将反应液I滴加到反应液II中，并控制温度0～10℃，滴加完毕保温1小时，过滤、重结晶，既得。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述对三氟甲氧基苯胺：甲醇钠：三光气的摩尔比为1:1～2:0.5～1。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述对三氟甲氧基苯胺、碳酸氢钠、水、二氯甲烷的质量比为：1:0.5～1.0：2.0～4.0：3.0～5.0。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤一中，使中间体溶液静止分层，下层为有机层，将有机层置于反应釜中升温至40℃蒸馏二氯甲烷，直至釜温升至60℃不流液，加入甲醇和水并升温到65℃使其全部溶解，再降温至10℃，过滤，得到滤饼，真空干燥箱50℃干燥6～8小时，得到中间体4-(三氟甲氧基)苯基氨基甲酸甲酯。2CN109369463A说明书1/3页N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的制备方法，属于精细化工领域。背景技术[0002]茚虫威是美国杜邦公司(E.I.duPontdeNemoursandCompany)开发生产的一种杀虫剂。其国际通用名为indoxacarb，化学名称为7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[甲氧基羰基(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[1,2-e][1,3,4-]恶二嗪-4a-羧酸甲酯，它可有效防治粮、棉、果、蔬等作物上的多种害虫。茚虫威具有独特的作用机理，其在昆虫体内被迅速转化为DCJW(N.2去甲氧羰基代谢物)，由DCJW作用于昆虫神经细胞失活态电压门控钠离子通道，不可逆阻断昆虫体内的神经冲动传递，破坏神经冲动传递，导致害虫运动失调、不能进食、麻痹并最终死亡。它在广谱范围内具有很高的杀虫活性而且融合了环境相容性好、对哺乳动物毒性低和对鸟类、鱼类以及益虫安全的优点。因此，它作为替代有机磷杀虫剂的理想品种之一，是昆虫控制史上的一个重大突破。它展示了一种全新的杀虫作用机制，已成为目前研究的热点和受到广泛关注的产品。[0003]N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯是茚虫威一个重要的中间体，目前的合成工艺为[0004]发明内容[0005]本发明的目的是针对现有技术的不足提供一种产能高，安全性强，容易进行工业化生产的制备N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的方法。[0006]一种N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的制备方法，[0007]步骤一：将碳酸氢钠溶于水后加入对三氟甲氧基苯胺和二氯甲烷，得混合溶液；10℃～30℃下向