一种硫脲的结晶提纯方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102976990A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102976990A(43)申请公布日2013.03.20(21)申请号201210458166.9(22)申请日2012.11.14(71)申请人黄河三角洲京博化工研究院有限公司地址256500山东省滨州市博兴县经济开发区京博工业园申请人山东益丰生化环保股份有限公司(72)发明人许倩倩吴文雷吴志红张建林常忠臣马韵升史庆苓(74)专利代理机构济南舜源专利事务所有限公司37205代理人苗峻(51)Int.Cl.C07C335/02(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书33页页(54)发明名称一种硫脲的结晶提纯方法(57)摘要本发明属于精细化工技术领域，涉及化学品的结晶提纯技术，特别涉及高品质硫脲的结晶提纯技术。本发明主要是采用表面活性剂对硫脲溶液体系中的杂质选择性增溶，降低杂质的结晶能力，把杂质留在液相中，从而提高硫脲的纯度。该方法操作简单，易于控制，能耗低，无需专用设备投入，所得产品结晶均匀，白度好，含量均在99%以上，适用于在工业生产中对产品硫脲进行结晶，满足医药、精细化工等行业的需要，提高下游产品的纯度。CN102976ACN102976990A权利要求书1/1页1.一种硫脲的结晶提纯方法，其特征在于：将含硫脲的料液中加入表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚，搅拌反应，降温结晶，干燥得到白色晶体硫脲。2.根据权利要求1的硫脲的结晶提纯方法，其特征在于：表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚与料液的质量比为1:2600-1:700。3.根据权利要求1的硫脲的结晶提纯方法，其特征在于：反应温度为30-50℃。4.根据权利要求1的硫脲的结晶提纯方法，其特征在于：反应时间为2-3h。5.根据权利要求1的硫脲的结晶提纯方法，其特征在于：结晶温度为8-20℃。2CN102976990A说明书1/3页一种硫脲的结晶提纯方法技术领域[0001]本发明属于精细化工技术领域，涉及化学品的结晶提纯技术，特别涉及高品质硫脲的结晶提纯技术。背景技术[0002]硫脲是目前国内外市场非常紧缺的一种精细化工产品，为白色有光泽的菱形六面结晶体，味苦，微毒，密度为1.406g/cm3，熔点为180-182℃，温度更高时分解，易溶于水，加热时溶于乙醇，极微溶于乙醚，在空气中易潮解。[0003]硫脲可用于制造药物（磺胺噻唑、蛋氨酸）、环氧树脂、染料、橡胶硫化促进剂、金属矿物浮选剂、重氮感光剂、过氧化硫脲和冷烫剂等;也可用于树脂压塑粉、电镀、晒图、清洗电厂高压锅炉和抑制土壤硝化的肥料;还可用作生产邻苯二甲酸酐和富马酸的催化剂，在有机合成中起着非常重要的作用。[0004]氰胺化钙法合成硫脲是被广泛采用的一种成熟技术，以氰胺化钙和硫化氢为原料，在碱性环境中合成硫脲，采用结晶方式进行产品提纯，近年来虽然有对硫脲生产工艺的改进的大量文献报道，但是鲜有对硫脲产品进行提纯的报道。发明内容[0005]本发明的目的在于提供一种硫脲的结晶提纯方法，以降低氰胺化钙法合成产品中的杂质含量，提高硫脲含量。[0006]本发明主要是将含硫脲的料液中加入表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚，搅拌反应，降温结晶，干燥得到白色晶体硫脲。[0007]本发明所述的含硫脲的料液是指的采用本领域常用的氰胺化钙法合成硫脲的料液，其中的主要杂质为为硫氢化钙、多硫化钙等。[0008]本发明所述的表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚，具有良好的增湿效果，它在反应过程中虽不能直接与多硫化物反应消除料液的颜色，但是它在结晶过程中能够影响溶液中物质的溶解性能，使硫脲晶体在晶格成长的过程中引入的硫氢化钙（多硫化钙）等杂质尽量减少，在提高产品含量的同时缩短了硫脲产品晾白的时间，其次，脂肪醇聚氧乙烯醚能够抑制硫氢化钙向多硫化钙的转变，防止因停留时间过长引起的料液颜色变深等问题。[0009]为了保证含硫脲的料液和表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚充分混合均匀，搅拌反应时间为2-3h。为了在保证结晶效果的同时节约成本，本发明中表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚与含硫脲的料液的质量比为1:2600-1:700。[0010]在搅拌反应过程中，温度过高，表面活性剂在水中的溶解度会逐渐降低；温度过低，加入表面活性剂无法起到选择性增溶的效果，因此，反应温度为30-50℃，而且该温度与硫脲开始结晶的温度相符。[0011]待搅拌反应充分后，降温至8-20℃结晶，该温度下即可以保证硫脲的充分析出，又不会消耗多多的能耗。3CN102976990A说明书2/3页[0012]综上所述，本发明采用表面活性剂对硫脲溶液体系中的杂质选择性增溶，降低杂质的结晶能力，把杂质留在液相中，从而提高硫脲的纯度。该方法操作简单，易于控制，能耗低，无需专用设备投入，所得产品结晶均匀，白度好，含量均在99