同时测定玩具样品中6种香豆素残留量的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102998374A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102998374A(43)申请公布日2013.03.27(21)申请号201110267299.3(22)申请日2011.09.09(71)申请人中国检验检疫科学研究院地址100123北京市朝阳区高碑店北路甲3号(72)发明人吕庆张庆白桦李海玉康苏媛王超(74)专利代理机构北京双收知识产权代理有限公司11241代理人王菲卢新(51)Int.Cl.G01N30/02(2006.01)G01N30/06(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书55页页(54)发明名称同时测定玩具样品中6种香豆素残留量的方法(57)摘要本发明涉及一种同时测定玩具样品中6种香豆素残留量的方法，采用气相色谱-离子阱质谱测定，其中所述玩具样品为布绒类玩具样品和/或贴纸类玩具样品，所述玩具样品经过前处理后供气相色谱-离子阱质谱测定。本发明采用前处理方法，将样品中的香豆素成分充分提取出，再采用气相色谱-离子阱质谱测定，充分排除基质干扰，定性和定量结果准确，方法易行，准确率高，同时测定6种香豆素物质，节约时间，提高效率，检测结果精确，具有很大的推广应用价值。CN10298374ACN102998374A权利要求书1/1页1.一种同时测定玩具样品中6种香豆素残留量的方法，采用气相色谱-离子阱质谱测定，其特征在于：所述玩具样品为布绒类玩具样品和/或贴纸类玩具样品，所述玩具样品经过以下前处理过程：将玩具样品剪碎至5mm×5mm以下，混匀，准确称取0.5g样品，置于容器中，加入20mL丙酮作为提取溶剂，密封，室温下超声提取20min；吸取提取液中上清液，过0.45μm微孔PTFE滤膜后供气相色谱-离子阱质谱测定。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述6种香豆素为二氢香豆素、香豆素、6-甲基香豆素、7-甲基香豆素、7-甲氧基香豆素、4-甲基-7-乙氧基香豆素。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述前处理过程中超声提取的频率为37KHZ～80KHZ。4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于：气相色谱-离子阱质谱测定时，气相色谱分离采用50m×0.2mm×0.5μm的毛细管色谱柱，程序升温控制为：初始温度为50℃，保持1min后以5℃/min速率升至155℃，保持6min，然后以3℃/min速率升至280℃；载气采用高纯氦气，流速为0.7mL/min；进样口温度为280℃；进样模式为不分流进样。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：气相色谱-离子阱质谱测定时，离子阱质谱的分析温度为：离子阱温度220℃，真空组件温度50℃，传输线温度280℃；离子化方式为EI；电离能量为70eV。2CN102998374A说明书1/5页同时测定玩具样品中6种香豆素残留量的方法技术领域[0001]本发明涉及玩具样品中有害物质的检测方法，尤其是涉及一种同时测定玩具样品中6种香豆素残留量的方法。背景技术[0002]中国目前是玩具出口大国，世界上近三分之二的玩具是在中国生产的。当前，保证玩具产品的质量安全无疑成为我国玩具产业发展的关键。而由有毒有害化学物质引起的化学危害是影响玩具产品质量安全的一个重要因素。[0003]香豆素是广泛存在于自然界中的内酯类化合物，尤其在芸香科和伞形科植物中存在最多，常用于日用香精中。含有香豆素的香精香料常被用于玩具的生产过程中，作为香味物质添加在布绒或贴纸等玩具里，以更好地吸引儿童的注意。香豆素对人体具有一定的抗高血压、抗凝血等药理作用，但同时也具有一定的有害的生理毒性。由毒理实验发现，香豆素对小鼠胚胎有毒性，能引起痛觉消失，使中性胆碱醋酶发生变化，对大鼠为可疑致肿瘤物。此外，香豆素对人类的肝脏也有危害。香豆素也被鉴定为众多香水过敏病例元凶的6种分子之一。欧盟在2009年通过的2009/48/EC号指令中将本文中涉及的6种香豆素作为致敏性芳香剂列为玩具中限用物质，含量均不得高于100mg/kg。[0004]目前国内外对于产品中香豆素残留量的测定方法研究，涉及的产品主要是化妆品、香水、食品等方面。常见的检测方法主要有气相色谱法(GC)、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)、高效液相色谱法(HPLC)等，样品前处理方式主要为顶空进样(HS)、溶剂萃取(SE)、固相萃取(SPE)、固相微萃取(SPME)、同时蒸馏萃取法(SDE)等。而对于玩具样品中香豆素残留量的测定方法研究，国内外文献及标准中报道较少。发明内容[0005]本发明所解决的技术问题是提供一种利用气相色谱-离子阱质谱技术建立起来的同时检测玩具中二氢香豆素等6种香豆素残留量的测定方法，为制定相关的限制标准和监管措施提供技术支撑。[0006]一种同时测定玩具样品中6种香