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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103193969103193969B(45)授权公告日2014.12.03(21)申请号201310124575.X(56)对比文件高爱红.新型铝、锌、铬金属配合物的合(22)申请日2013.04.11成、表征及催化性质的研究.《中国博士学位(73)专利权人济南大学论文全文数据库(工程科技I辑)》.2009,(第8地址250022山东省济南市市中区济微路期),B014-126.106号济南大学审查员姜方志(72)发明人徐征和曲华明姚伟高爱红(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人李桂存(51)Int.Cl.C08G63/83(2006.01)C08G63/08(2006.01)C07F3/02(2006.01)权权利要求书2页利要求书2页说明书9页说明书9页附图2页附图2页(54)发明名称N,N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种N,N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂,结构式如下式(Ⅰ)所示,式中R1,R2均从下述基团中选择:C1-C4的直链烷基、C5-C6的环烷基、氢、芳基或带有取代基的芳基,R1与R2相同或不相同,R3为C1-C4的直链烷基。本发明还公开了其制备方法和应用,本催化剂制备方法简单,所得催化剂结构变化多样、催化活性高,立体选择性高,可以用于催化丙交酯的开环聚合反应,聚合反应工艺简单,采用通常的溶液聚合方法,可以在较低温度下发生,条件温和,所得聚合物产率高、金属残留少,分子量从几千到七十万,选择性广。CN103193969BCN10396BCN103193969B权利要求书1/2页1.一种N,N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂,其特征是:结构式如下式(Ⅰ)所示,式中R1,R2均从下述基团中选择:C1-C4的直链烷基、C5-C6的环烷基、氢基、苯基或带有取代基的芳基,R1与R2相同或不相同,R3为C1-C4的直链烷基;。2.根据权利要求1所述的N,N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂,其特征是:芳基的取代基选自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基或卤素,取代基的个数为1-2个。3.根据权利要求1所述的N,N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂,其特征是:带有取代基的芳基为邻氟苯基、邻溴苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基或对甲氧基苯基。4.根据权利要求1所述的N,N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂,其特征是:R1,R2均从下述基团中选择:氢基、甲基、乙基、环戊基、环己基、苯基、邻氟苯基、邻溴苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基或对甲氧基苯基,R1与R2相同或者不同。5.一种权利要求1、2、3或4所述的N,N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂的制备方法,其特征是包括以下步骤:(1)配体的制备:将N,N-二甲基苯胺溶解在干燥的乙醚中,加入与N,N-二甲基苯胺等摩尔量的正丁基锂,然后在低温下加入四甲基乙二胺,室温反应12小时,反应后再加入与N,N-二甲基苯胺等摩尔量的醛或酮,室温反应12小时,反应后加入氯化铵的水溶液停止反应,分液,收集有机相,有机相经无水硫酸钠干燥,旋干溶剂得到粗品,粗品用己烷重结晶得到N,N-二甲基苯胺-醇配体,结构式如式(Ⅱ)所示,其中,R1,R2为C1-C4的直链烷基、C5-C6的环烷基、氢基、苯基或带有取代基的芳基;(2)催化剂的制备:将N,N-二甲基苯胺-醇配体加入有机溶剂中,然后在-10~0℃下加入与配体等摩尔量的二烷基镁,加完后使反应液自然升至室温,然后将反应液在20~110℃下反应1~12小时,反应完后蒸去溶剂得粗产品,粗产品重结晶得N,N-二甲基苯胺基-醇基镁催化剂;。6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征是:反应在惰性气体保护下进行;所述二烷基镁分子式为(R3)2Mg;所述有机溶剂为C5~C10的饱和烷烃、C5~C10的卤代烷烃或者是C5~C10的芳香烃;所述重结晶试剂为己烷。7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征是:所述有机溶剂为己烷、甲苯、二氯甲烷或氯仿。2CN103193969B权利要求书2/2页8.一种权利要求1、2、3或4所述的N,N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂的应用,其特征是:用作丙交酯开环聚合反应的催化剂,所述丙交酯为左旋丙交酯、右旋丙交酯、外消旋丙交酯、内消旋丙交酯中的一种或两种。9.根据权利要求8所述的应用,其特征是,丙交酯开环聚合反应包括以下步骤:将N,N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂、有机溶剂、醇助催化剂和丙交酯混合,在无水无氧和惰性气体保护下进行聚合开环反应,反应后将反应物进行处理得聚丙交酯。10.根据权利要求9所述的应用,其特征是:聚合反应所用有机溶剂为甲苯、二氯甲烷或四氢呋喃,醇助催化剂为苄醇或异丙醇;丙交酯与N,N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂摩尔比为30~2000:1