一种聚丙交酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN104530392A(43)申请公布日2015.04.22(21)申请号201510003230.8(22)申请日2015.01.06(71)申请人济南大学地址250022山东省济南市市中区南辛庄西路336号(72)发明人姚伟高爱红徐征和张云苹朱广云(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人贾波(51)Int.Cl.C08G63/08(2006.01)C08G63/83(2006.01)C07F1/02(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种聚丙交酯的制备方法(57)摘要本发明公开了聚丙交酯的制备方法，包括以下步骤：将催化剂、有机溶剂、和丙交酯混合，在无水无氧和惰性气体保护下进行开环聚合反应，反应后将反应物进行处理得聚丙交酯；所述催化剂为胺基苯胺基锂化合物。本发明以胺基苯胺基锂化合物为催化剂，反应可控性好，条件温和，反应速率快，不需加入醇助催化剂即可发生聚合反应，催化活性高，得到的聚丙交酯分子量可控、产率高、金属残留少。此外，本发明聚合反应工艺简单，可采用通常的溶液聚合方法，通过聚合反应条件的控制，可以调控聚合物的分子量，选择性广，且得到的聚合物分子量分布窄，具有优良的理化特性，能够满足市场的需要。CN104530392ACN104530392A权利要求书1/1页1.一种聚丙交酯的制备方法，其特征是包括以下步骤：将催化剂、有机溶剂、和丙交酯混合，在无水无氧和惰性气体保护下进行开环聚合反应，反应后将反应物进行处理得聚丙交酯；所述催化剂为胺基苯胺基锂化合物，其结构式如下式（Ⅰ）所示，式中，Ar为取代的芳基；。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：式Ⅰ中，Ar为4-甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二异丙基苯基。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征是：催化剂制备方法为：将胺基苯胺基配体加入有机溶剂中，然后在-10～30oC下加入烷基锂，加完后使自然升至室温进行反应，反应后过滤、洗涤，得到胺基苯胺基锂化合物；所述胺基苯胺基配体的结构式如下式A所示，其中Ar为取代的芳基：。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是：所述烷基锂为甲基锂或正丁基锂；胺基苯胺基配体与烷基锂的摩尔比1：1～1.3，优选1：1～1.05。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是：所述有机溶剂为己烷、甲苯和环己烷中的一种或两种；反应在惰性气体保护下进行。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是：烷基锂在-10～0oC下加入胺基苯胺基配体和有机溶剂的混合物中；室温反应时间为1～12小时，优选3～6小时。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：丙交酯与催化剂的的摩尔比为30～2000：1。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述有机溶剂为甲苯或四氢呋喃；反应温度为20～110℃；反应时间为1-1440分钟。9.根据权利要求1、7或8所述的制备方法，其特征是：还包括醇助催化剂，醇助催化剂与催化剂的摩尔比为0.5～2：1。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征是：所述醇助催化剂为苄醇或异丙醇。2CN104530392A说明书1/7页一种聚丙交酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种胺基苯胺基锂化合物及其制备方法，还涉及以该胺基苯胺基锂化合物作为催化剂制备聚丙交酯的方法。背景技术[0002]以石油为原料的高分子材料的诞生已经改变了我们的生活，多种多样的高性能高分子材料已普遍存在我们日常生活的每一个角落，给我们的生活带来了前所未有的方便，但令人担忧的是，在全球石油日益紧张的背景下，依赖石油原料的高分子材料的快速发展受到很大制约。而且，高分子聚合材料难以降解，大量的高分子聚合材料废弃物长期积存在现实生活中对人类生存环境造成的污染也逐渐加重。传统高分子材料面临能源危机及环境污染的两大难题，寻找代替石油的可再生资源，开发环境友好型、可生物降解型的新材料成为未来高分子聚合材料发展的趋势。[0003]聚内酯作为生物可降解型的大分子聚合物是最引人瞩目的绿色环保型的高分子材料。在自然生活环境中，废弃的聚内酯材料能被土壤中的微生物彻底的分解成水和二氧化碳，环保并且可再生。因为聚内酯无毒、无刺激性，且具有良好的生物相容性，因此被广泛应用于医学和环保领域，例如手术缝合线、包装、药物控制释放和组织工程支架等。聚内酯优良的生物相容性、生物降解性以及可持续发展利用的性能，使其已经成为21世纪最具有发展前景的高分子材料。[0004]聚内酯多是由其相应的环内酯开环聚合而得，聚合反应需要在催化剂存在下进行。目前常用的催化剂多是配体和金属形成的配合物，催化剂中的金属包括镁、钙、锗、锡、铝、锌、铁、钛、锆、镧系等。催化剂的选择