一种丙交酯制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114315788A(43)申请公布日2022.04.12(21)申请号202111640143.5(22)申请日2021.12.29(71)申请人普立思生物科技有限公司地址241070安徽省芜湖市三山经济开发区龙湖新城南4号楼六层(72)发明人边新超余莉花吴颖(74)专利代理机构北京同辉知识产权代理事务所(普通合伙)11357代理人赵丹(51)Int.Cl.C07D319/12(2006.01)C08G63/664(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种丙交酯制备方法(57)摘要本发明公开了一种丙交酯制备方法，包括如下步骤，将乳酸类单体与聚乙二醇类聚合物和多元羧酸在催化剂的作用下脱水低聚得到超支化低聚乳酸，然后裂解生成丙交酯。本发明工艺在乳酸低聚时加入聚乙二醇类聚合物和多元羧酸合成了超支化具有无规结构的低聚乳酸，增加了末端基数目，提高了低聚乳酸裂解的速度，同时由于聚乙二醇类聚合物的加入，在脱水后期粘度较大时可以降低低聚乳酸的粘度，从而提高水的馏出速度，提高反应速度，无规结构的低聚乳酸熔点低，从而降低了低聚乳酸的裂解温度，降低了低聚乳酸的碳化率，而且可以增加低聚乳酸的接触面积，提高了低聚乳酸的传质传热效率。CN114315788ACN114315788A权利要求书1/1页1.一种丙交酯制备方法，其特征在于，包括以下步骤：乳酸类单体、聚乙二醇类聚合物与多元羧酸催化剂的作用下脱水低聚得到超支化低聚乳酸，裂解生成丙交酯。2.根据权利要求1所述的丙交酯制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇类聚合物包括，线性PEG，三臂聚乙二醇，四臂聚乙二醇，六臂聚乙二醇中的至少一种。3.根据权利要求1所述的丙交酯制备方法，其特征在于，所述多元羧酸包括2，2‑羟甲基丙酸、2，2‑羟甲基丁酸、丙三酸、乙烷‑1,1,2,2四羧酸、丁烷‑1,2,3,4四羧酸、戊烷‑1,2,4,5‑四羧酸、1,2,3,4‑环丁烷四羧酸、环戊烷‑1,2,3,4四羧酸、环己烷‑1,2,4,5四羧酸、环己烷‑2,3,5,6四羧酸、3‑乙基环己烷‑1,2,4,5四羧酸、均苯四酸、均苯四酸酐、均苯三酸、偏苯三酸、柠檬酸、苹果酸和酒石酸中的至少一种。4.根据权利要求1所述的丙交酯制备方法，其特征在于，所述催化剂包括氯化亚锡，辛酸亚锡，苯甲酸亚锡，氧化锡，乙酸锡，氯化锌，醋酸锌，乳酸锌，乙酰丙酮锌，氧化锌，三氧化二锑，醋酸锑，氯化锑，醋酸镧中的至少一种。5.根据权利要求1所述的丙交酯制备方法，其特征在于，所述乳酸类单体与聚乙二醇类聚合物的摩尔比为2：1～19：1；所述乳酸类单体与二羟甲基羧酸的摩尔比为5：1～99：1，所述聚乙二醇类聚合物和二羟甲基羧酸的摩尔比为2：1～49：1。6.根据权利要求1所述的丙交酯制备方法，其特征在于，所述催化剂的用量为乳酸类单体的0.01～10wt％。7.根据权利要求1所述的丙交酯制备方法，其特征在于，所述脱水低聚反应时间为1～10h，所述脱水低聚反应温度为100～220度，脱水低聚反应的压力为1～5000Pa。8.根据权利要求1所述的丙交酯制备方法，其特征在于，所述超支化低聚乳酸数均分子量为2000～15000，熔点为120～170度。9.根据权利要求1所述的丙交酯制备方法，其特征在于，所述裂解反应在通惰性气体和高真空相的环境下进行。10.根据权利要求1所述的丙交酯制备方法，其特征在于，裂解反应温度为150～200度，压力为1～1000Pa，所述超支化低聚乳酸在釜内停留时间为10min～2h。2CN114315788A说明书1/7页一种丙交酯制备方法技术领域[0001]本发明涉及丙交酯合成领域，具体涉及一种丙交酯制备方法。背景技术[0002]聚乳酸是一种具有良好的生物相容性和可生物降解性能的绿色高分子材料，同时其力学性能、防渗透性、光泽度、透光度和加工等性能也与聚苯乙烯相近，可以采用注射成型、吸塑成型以及熔融纺丝等工艺制备各种一次性制品，取代现有的不可降解塑料。聚乳酸的合成方法主要有直接缩聚法和开环聚合法两种。直接缩聚法是将乳酸在催化剂的作用下直接缩聚成PLA。这种方法简单，但该方法得到的聚合产物的分子量较低，分子量分布宽。此外，聚合反应温度高，产物颜色较深，产品力学性能较差。开环聚合法又称为两步法，首先乳酸在催化剂作用下脱水生成低聚乳酸，然后低聚乳酸裂解生成丙交酯，丙交酯在催化剂作用下开环聚合生成PLA，该方法可合成高分子量PLA。所以两步法的关键是丙交酯的合成。发明内容[0003]针对现有技术的不足，本发明提出了一种丙交酯制备方法。[0004]本发明的目的可以通过以下技术方案实现：[0005]一种丙交酯制备方法，包括以下步骤：[0006]乳酸类单体、聚