杯芳烃酰胺衍生物固定相及其制备方法和用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105771939A(43)申请公布日2016.07.20(21)申请号201610245608.X(22)申请日2016.04.20(71)申请人郑州大学地址450001河南省郑州市高新技术产业开发区科学大道100号(72)发明人张永明张文芬杜慧芳张书胜班付国吴宁鹏(74)专利代理机构郑州德勤知识产权代理有限公司41128代理人黄军委白毅明(51)Int.Cl.B01J20/282(2006.01)B01J20/30(2006.01)B01D15/08(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图3页(54)发明名称杯芳烃酰胺衍生物固定相及其制备方法和用途(57)摘要本发明提供一种杯芳烃酰胺衍生物固定相及其制备方法和用途。该固定相包括杯芳烃基团、脯氨酸基团和氨丙基三乙氧基键合硅胶基团。经研究发现：该固定相具有RPLC/HILIC混合模式行为，对于复杂样品的分离分析具有明显的优势，即在低比例有机相下显示疏水保留特性；而在高比例有机相下显现亲水保留特性，既可以在RPLC模式下分离疏水性化合物，又可以在HILIC模式下分离极性小分子化合物或生物样品。其制备方法包括杯芳烃脯氨酸衍生物的合成、杯芳烃脯氨酸衍生物的酰氯化、氨丙基三乙氧基硅烷键合硅胶的制备、杯芳烃酰胺衍生物固定相成品制备步骤。该制备方法简单、温和、键合量高，毒性较小、重现性好。CN105771939ACN105771939A权利要求书1/2页1.一种杯芳烃酰胺衍生物固定相，其特征在于，它包括杯芳烃基团、脯氨酸基团和氨丙基三乙氧基键合硅胶基团，其结构式如下式所示，其中圆球代表活化后的硅胶链：。2.一种权利要求1所述的杯芳烃酰胺衍生物固定相的制备方法，包括以下步骤：提供一种酰氯化处理的杯芳烃脯氨酸衍生物；提供一种氨丙基三乙氧基键合硅胶；将所述氨丙基三乙氧基键合硅胶与所述酰氯化处理的杯芳烃脯氨酸衍生物混合进行酰胺化反应，制得所述杯芳烃酰胺衍生物固定相成品。3.根据权利要求2所述的杯芳烃酰胺衍生物固定相的制备方法，其特征在于，提供一种所述酰氯化处理的杯芳烃脯氨酸衍生物的步骤包括：将脱叔丁基杯芳烃与L-脯氨酸和甲醛水溶液进行反应，得到杯芳烃脯氨酸衍生物；然后将所述杯芳烃脯氨酸衍生物进行酰氯化处理。4.根据权利要求2或3所述的杯芳烃酰胺衍生物固定相的制备方法，其特征在于，提供一种所述酰氯化处理的杯芳烃脯氨酸衍生物的步骤为：取0.6g～0.9g的脱叔丁基杯芳烃溶解于15mL～30mL的四氢呋喃溶液中，在酸性条件下，向所述四氢呋喃溶液中加入0.5g～2g的L-脯氨酸、0.5mL～1.5mL的甲醛水溶液进行反应，经过滤、洗涤、重结晶、真空干燥得到杯芳烃脯氨酸衍生物；然后在惰性气体条件下，将0.6g～1.5g所述杯芳烃脯氨酸衍生物与1.0mL～2.0mL的草酰氯在无水二氯甲烷中进行反应，经过滤、旋蒸后制得酰氯化处理的杯芳烃脯氨酸衍生物。5.根据权利要求2或3所述的杯芳烃酰胺衍生物固定相的制备方法，其特征在于，提供一种所述氨丙基三乙氧基键合硅胶的步骤包括：将活化硅胶与氨丙基三乙氧基硅烷进行反应，制得所述氨丙基三乙氧基键合硅胶。6.根据权利要求5所述的杯芳烃酰胺衍生物固定相的制备方法，其特征在于，提供一种所述氨丙基三乙氧基键合硅胶的步骤为：将10g～15g的活化硅胶与10mL～15mL的氨丙基三乙氧基硅烷在添加了三乙胺的无水甲苯中进行反应，经抽滤、洗涤、干燥后制得所述氨丙基三乙氧基键合硅胶。7.根据权利要求6所述的杯芳烃酰胺衍生物固定相的制备方法，其特征在于，制得所述活化硅胶的步骤包括：将硅胶浸入盐酸溶液中浸泡，然后经搅拌、回流、过滤洗涤、干燥制得所述活化硅胶。8.根据权利要求7所述的杯芳烃酰胺衍生物固定相的制备方法，其特征在于，制得所述杯芳烃酰胺衍生物固定相成品的步骤为：在惰性气体条件下，将2g～5g的所述氨丙基三乙氧基键合硅胶与0.5g～1.5g的所述酰氯化的杯芳烃脯氨酸衍生物在无水二氯甲烷中进行酰胺化反应，经抽滤、洗涤、真空干燥制得所述杯芳烃酰胺衍生物固定相成品。2CN105771939A权利要求书2/2页9.一种权利要求1所述的杯芳烃酰胺衍生物固定相作为高效液相色谱分离填充料的用途。3CN105771939A说明书1/5页杯芳烃酰胺衍生物固定相及其制备方法和用途技术领域[0001]本发明涉及材料领域，尤其是涉及一种杯芳烃酰胺衍生物固定相及其制备方法和用途。背景技术[0002]杯芳烃类物质具有独特的化学结构，其骨架是苯环组成的立体空穴结构，能够与客体分子发生疏水、包结、和π～π等作用。杯芳烃作为第三代超分子化合物，集成了冠醚和环糊精的优点，它不仅原料易得，而且毒性小；分子的空腔大小可调；下缘是活泼的羟基，可通过反