一种异丁酰肼的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106278936A(43)申请公布日2017.01.04(21)申请号201610674997.8(22)申请日2016.08.16(71)申请人北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司地址100192北京市海淀区西小口路66号中关村东升科技园北领地D-1号楼(72)发明人赵建民陈笑宇乔振霍世勇路风奇孙艳伟(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人邹飞艳严政(51)Int.Cl.C07C241/04(2006.01)C07C243/28(2006.01)权利要求书1页说明书15页(54)发明名称一种异丁酰肼的制备方法(57)摘要本发明涉及异丁酰肼领域，公开了一种异丁酰肼的制备方法，该方法包括：(a)在酯化反应条件下，将异丁酸与甲醇在催化剂存在下反应，将酯化反应得到的混合物在70-120℃下进行蒸馏，得到含有异丁酸甲酯的馏出液以及残留液；将所述馏出液中的水相分离掉，得到含有异丁酸甲酯的有机相；(b)在肼解反应条件下，将步骤(a)得到的含有异丁酸甲酯的有机相与水合肼反应；其中，在步骤(a)中，所述异丁酸与甲醇的摩尔比为1：1-2.8。采用本发明的方法，产物异丁酰肼收率高，纯度高。CN106278936ACN106278936A权利要求书1/1页1.一种异丁酰肼的制备方法，其特征在于，该方法包括：(a)在酯化反应条件下，将异丁酸与甲醇在催化剂存在下反应，将酯化反应得到的混合物在70-120℃下进行蒸馏，得到含有异丁酸甲酯的馏出液以及残留液；将所述馏出液中的水相分离掉，得到含有异丁酸甲酯的有机相；(b)在肼解反应条件下，将步骤(a)得到的含有异丁酸甲酯的有机相与水合肼反应；其中，在步骤(a)中，所述异丁酸与甲醇的摩尔比为1：1-2.8。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤(a)中，所述酯化反应条件包括：温度为60-100℃，时间为1-8小时；所述催化剂为浓硫酸、对甲苯磺酸和离子交换树脂中的一种或多种；优选地，所述蒸馏的温度为75-120℃，更优选为80-110℃。3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤(a)中，所述异丁酸与甲醇的摩尔比为1：1-2，优选为1：1-1.5；优选地，所述异丁酸、甲醇与催化剂的摩尔比为1：1-1.5：0.01-0.5。4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤(a)中，所述含有异丁酸甲酯的有机相中异丁酸甲酯的含量为80-90重量％；在步骤(b)中，所述水合肼的纯度不低于80重量％。5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤(b)中，所述异丁酸甲酯与水合肼用量的摩尔比为1：0.5-3。6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤(b)中，所述肼解反应条件包括：温度为60-100℃，时间为10-30小时。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的制备方法，其中，所述方法还包括在步骤(b)中，往肼解反应得到的混合物中加入溶剂进行回流分水，分离掉水和甲醇，得到含有异丁酰肼的釜底液；优选地，所述回流分水的温度为70-135℃；优选地，相对于100重量份的参与肼解反应的含有异丁酸甲酯的有机相，所述溶剂的加入量为100-1000重量份；优选地，所述溶剂为苯、卤代苯和C1-C3烷基取代苯中的一种或多种，更优选为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯中的一种或多种，进一步优选为甲苯。8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述方法还包括：将所述含有异丁酰肼的釜底液降温至10-30℃，固液分离得到异丁酰肼。9.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述方法还包括：向步骤(a)得到的所述残留液中加入异丁酸和甲醇继续进行酯化反应，然后将酯化反应得到的混合物采用步骤(a)中的方法依次进行蒸馏、除去馏出液中的水。10.根据权利要求9所述的制备方法，其中，往所述残留液中加入的所述异丁酸和甲醇的摩尔比为1:1-2.8。2CN106278936A说明书1/15页一种异丁酰肼的制备方法技术领域[0001]本发明涉及异丁酰肼领域，具体地，涉及一种异丁酰肼的制备方法。背景技术[0002]异丁酰肼为合成除草剂氨唑草酮的重要中间体,其结构如下：[0003][0004]目前报道的异丁酰肼的合成方法，主要是通过异丁酸或异丁酸的酯与水合肼反应得到,但目前的合成方法主要存在以下问题：[0005](1)采用异丁酸直接与水合肼缩合反应，虽然收率较高，但该反应需使用催化剂，常用的催化剂例如可以为钛酸四异丙酯、二氧化钛和三氧化二铝中的一种或多种。而使用催化剂的缺点是分离催化剂较困难，对设备要求较苛刻，操作不方便。同时，直接缩合反应中，由于加入催化剂,反应活性较高,杂质M172不容易控制，进而影响异丁酰肼的收率和含量。[0006][0007]此外，使用直接缩合法制