一种石墨烯包覆纳米石墨电极材料的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106532002A(43)申请公布日2017.03.22(21)申请号201611096980.5(22)申请日2016.12.02(71)申请人黑龙江科技大学地址150022黑龙江省哈尔滨市松北区浦源路2468号(72)发明人刘晓旭池红岩闫凯王影孙飞张晓兰朱波(74)专利代理机构哈尔滨市松花江专利商标事务所23109代理人李红媛(51)Int.Cl.H01M4/36(2006.01)H01M4/587(2010.01)H01M10/0525(2010.01)B82Y30/00(2011.01)权利要求书2页说明书7页附图4页(54)发明名称一种石墨烯包覆纳米石墨电极材料的制备方法(57)摘要一种石墨烯包覆纳米石墨电极材料的制备方法，它涉及一种电极材料的制备方法。本发明的目的是为了解决现有小于1微米的石墨负极材料由于压实密度低，首次库伦效率低，很难作为锂离子电池负极材料应用的问题。方法：一、制备大尺寸氧化石墨烯；二、制备大尺寸石墨烯、聚酰亚胺和纳米石墨粉的混合溶液；三、干燥；四、退火处理，得到石墨烯包覆纳米石墨电极材料。以本发明制备的石墨烯包覆纳米石墨电极材料作为锂离子电池负极材料的扣式电池在0.1C下的容量大于362mAh/g，库伦效率大于89％，500循环后容量保留大于92％。本发明可获得一种石墨烯包覆纳米石墨电极材料。CN106532002ACN106532002A权利要求书1/2页1.一种石墨烯包覆纳米石墨电极材料的制备方法，其特征在于该方法具体是按以下步骤完成的：一、制备大尺寸氧化石墨烯：①、将粒径为300μm～500μm的鳞片石墨加入到硫酸和硝酸的混合酸中，再在搅拌速度为300r/min～500r/min的条件下搅拌反应24h～48h，再进行过滤，得到黑色粉末；再使用蒸馏水对黑色粉末进行清洗3次～5次，再在温度为60℃～80℃下干燥12h～24h，得到干燥后的黑色粉末；将干燥后的黑色粉末放入功率为500W～1000W的微波炉中60s～180s，得到蠕虫状石墨；步骤一①中所述的粒径为300μm～500μm的鳞片石墨的质量与硫酸和硝酸的混合酸的体积比为3g:(400mL～450mL)；步骤一①中所述的硫酸和硝酸的混合酸中硫酸与硝酸的体积比为3:1；②、将蠕虫状石墨和高锰酸钾加入到质量分数为98％的硫酸中，再在冰浴的条件下反应1h～2h，得到混合液A，将混合液A在温度为30℃～40℃下保温1h～3h，然后加入去离子水，再在温度为90℃～95℃下保温30min～50min，自然冷却至室温，得到混合液B；步骤一②中所述的蠕虫状石墨和高锰酸钾的质量比为1:5；步骤一②中所述的蠕虫状石墨的质量与质量分数为98％的硫酸的体积比为1g:200mL；步骤一②中所述的蠕虫状石墨的质量与去离子水的体积比为1g:(130mL～140mL)；③、向混合液B中加入质量分数为35％的H2O2溶液，并搅拌均匀，再在室温下反应10min～30min，得到氧化石墨烯水溶液；将氧化石墨烯水溶液在搅拌速度为6000r/min～10000r/min的条件下进行离心，取离心分离后的沉淀物质，再将沉淀物质在温度为60℃～80℃下干燥12h～48h，得到大尺寸氧化石墨烯；步骤一③中所述的混合液B与质量分数为35％的H2O2溶液的体积比为50:(1～2)；二、制备大尺寸石墨烯、聚酰亚胺和纳米石墨粉的混合溶液：①、将步骤一③得到的大尺寸氧化石墨烯溶解到水中，得到大尺寸氧化石墨烯溶液；步骤二①中所述的大尺寸氧化石墨烯溶液的浓度为5g/L～15g/L；②、将纳米石墨粉和聚酰亚胺酸水溶液加入到蒸馏水中，在再搅拌速度为300r/min～500r/min下搅拌反应20min～40min，得到纳米石墨粉和聚酰亚胺酸的混合溶液；步骤二②中所述的纳米石墨粉的质量与蒸馏水的体积比为(3g～10g):400mL；步骤二②中所述的聚酰亚胺酸水溶液与蒸馏水的体积比为(0.5～2):400；③、将大尺寸氧化石墨烯溶液和纳米石墨粉和聚酰亚胺酸的混合溶液混合，再在搅拌速度为300r/min～500r/min下搅拌反应0.5h～2h，再在超声功率为100W～150W下超声分散0.5h～2h，得到深色混合溶液；三、干燥：将步骤二③得到的深色混合溶液在搅拌下和温度为140℃～170℃下进行喷雾干燥，得到蓬松粉末；四、退火处理：将步骤三得到的蓬松粉末放入管式炉中，再在惰性气体保护下将管式炉以3℃/min～5℃/min的升温速率从室温升至180℃～240℃，保温50min～80min，再以3℃/min～5℃/min的升温速率从180℃～240℃升至900℃～1100℃，保温120min～150min，最后以5℃/min～82CN