一种3‑硫代吲哚类化合物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107382819A(43)申请公布日2017.11.24(21)申请号201710683089.X(22)申请日2017.08.11(71)申请人赣南师范大学地址341000江西省赣州市经济技术开发区赣南师范大学化学化工学院(72)发明人郭维谭雯郑绿茵赵明明陶开亮范小林(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569代理人刘奇(51)Int.Cl.C07D209/30(2006.01)权利要求书1页说明书11页附图11页(54)发明名称一种3-硫代吲哚类化合物的制备方法(57)摘要本发明涉及有机合成技术领域，提供了一种3-硫代吲哚类化合物的制备方法，将硫酚类化合物和吲哚类化合物在有机溶剂和光催化剂的光催化作用下进行取代反应得到3-硫代吲哚类化合物，所述光催化剂包括署红B、署红Y和孟加拉玫瑰红中的一种或几种；本发明提供的制备方法反应条件温和，不需要添加碱和氧化剂，无过渡金属催化剂的参与，能够有效防止金属残留对于产物性能的不利影响，提高产物性能，同时可将产物收率提高至70％，而且反应原料无需多步合成，简化了工艺流程。CN107382819ACN107382819A权利要求书1/1页1.一种3-硫代吲哚类化合物的制备方法，包括以下步骤：将具有式Ⅰ所示结构的硫酚类化合物和具有式Ⅱ所示结构的吲哚类化合物在有机溶剂和光催化剂的作用下进行光催化取代反应，得到具有式Ⅲ所示结构的3-硫代吲哚类化合物；所述式Ⅰ中R1为甲氧基取代的苯基、烷基取代的苯基或卤素取代的苯基；所述式Ⅱ中R2为氢、烷基、卤素、甲氧基、硝基、腈基、羟甲基、氨甲基或三氟甲基；R3为氢、烷基、氨甲基、氨乙基、甲酰基或N，N-二甲基；R4为氢、烷基、氨甲基、羟甲基、苯基或甲苯基；所述光催化剂包括署红B、署红Y和孟加拉玫瑰红中的一种或几种。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R1和R2中的卤素独立地为F、Cl或Br。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述式Ⅰ中R1为对甲氧基苯基、间氟苯基、邻氟苯基、对氟苯基、对氯苯基、间氯苯基、对溴苯基、2,3,4,5,6-五氟苯基、2,5-二氯苯基、2-氯-4-氟苯基、3,5-双(三氟甲基)苯基、对甲基苯基、间甲基苯基、4-异丙基苯基或3,4-二甲基苯基。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为极性有机溶剂。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述极性有机溶剂包含二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、乙醇、乙腈和二氯甲烷中的一种或几种。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硫酚类化合物、吲哚类化合物与光催化剂的物质的量之比为1.5～2.0：1：0.01～0.1。7.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述硫酚类化合物在有机溶剂中的浓度为1.5～2mol/L。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述光催化取代反应在空气气氛或惰性气氛下进行。9.根据权利要求1或8所述的制备方法，其特征在于，所述光催化取代反应中光源的波长为200～1000nm。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述光催化取代反应的反应温度为15～30℃；所述光催化取代反应的反应时间为6～24h。2CN107382819A说明书1/11页一种3-硫代吲哚类化合物的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种3-硫代吲哚类化合物的制备方法。背景技术[0002]3-取代吲哚广泛存在于各种天然产物中，由于具有很好的生物活性，已经引起人们的广泛关注。其中，3-硫代吲哚结构，是很多天然产物、生物活性分子及药物分子的基本结构单元，且这些化合物具有多种生理活性，如抗癌活性，抗HIV活性，抗菌活性，抗肥胖以及抑制微管蛋白聚合和抑制生长乳腺癌细胞等。[0003]近年来，本领域技术人员已经开发出一些构建3-硫代吲哚类化合物的有效方法，具体的如钯、钒等过渡金属催化反应(Nishimura.T.；Uemura.S.J.Org.Chem.2004,69,7688-7693；Zhu.D.；Gu.Y.J.Am.Chem.Soc,2015,137,10547–10553)。虽然目前对3-取代吲哚类化合物的合成研究取得了很大的进步，但在合成过程中所使用的起始原料一般需要多步合成，其工艺复杂，而且由于使用价格昂贵的过渡金属如钯、钒等作为催化剂，会在反应过程及分离时在产物中残留部分金属元素，而金属离子的引入会降低3-硫代吲哚类化合物的性能以及产品收率。发明内容[0004]有鉴于此，本发明的目的在于提供一种3-硫代吲哚类化合物的制备方法，该方法无过渡金属元素参与，所需原料价廉易得，可实现一步合成3-硫代吲哚类化合物。[00