一种氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107474013A(43)申请公布日2017.12.15(21)申请号201610402372.6(22)申请日2016.06.08(71)申请人湖南比德生化科技股份有限公司地址414300湖南省临湘市儒溪化工工业园(72)发明人付林王宇轩晚霞王争王艳(74)专利代理机构北京天奇智新知识产权代理有限公司11340代理人陈介雨(51)Int.Cl.C07D213/803(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法(57)摘要本发明提供了一种氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法，该方法以氨氯吡啶酸生产废渣或经提纯后产生的二次残渣为原料，通过选择特殊的反应试剂和条件，使废渣中高价值的氨氯吡啶酸得到最大化保留，同时废渣中的非有效利用成分得到完全转化，最终得到氨氯吡啶酸与四氯吡啶甲酸的混合物，此混合物可循环用于氨氯吡啶酸的制备工艺中，从而完成了原料—产品—废渣—原料—产品的有效循环，实现了化学反应的原子经济性与物质的资源化利用，避免了废渣对环境的破坏，具有较高的经济效益与环境效益。CN107474013ACN107474013A权利要求书1/1页1.一种氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法，所述方法包括以下步骤：(a)将氨氯吡啶酸生产废渣加入到相对于其干重质量2-10倍的烷基醇、相对于其干重质量0.3-1.0倍的亚硝酸烷基酯、0.3～1.0倍的氯化盐、搅拌形成悬浮液，常温下，向悬浮液中加入相当于废渣干重质量0.5-2.0倍的无机酸进行重氮化反应，以反应液中6-氨基-3,4,5-三氯吡啶甲酸的含量≤1.0％为反应终点；所述废渣为氨氯吡啶酸一次生产废渣或经提纯后产生的二次残渣；所述烷基醇类溶剂为乙醇、丙醇、异丙醇、戊醇、异戊醇中的一种或几种；所述亚硝酸烷基酯包括亚硝酸异戊酯、亚硝酸正丁酯、亚硝酸叔丁酯的一种或几种；(b)重氮化反应结束后，加入相当于废渣干重质量0.2-1.0倍的CuCl，于25-65℃进行氯取代反应至终点，然后加入相当于废渣干重质量2-20倍的水过滤得滤饼和滤液；(c)滤液进一步分离回收烷基醇类溶剂，滤饼加入到水中，调节pH值在8～11；过滤出残渣后，滤液酸化至pH＜2，过滤得氨氯吡啶酸与四氯吡啶甲酸的混合物。2.根据权利要求1所述氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法，其特征是，所述无机酸为质量含量为36％～38％的盐酸、质量含量在95％以上的硫酸，以及硝酸、磷酸中的一种或几种。3.根据权利要求1所述氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法，其特征是，所述氯化盐包括氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化铵、氯化镁的一种或几种。4.根据权利要求1所述氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法，其特征是，所述常温为10～35℃。5.根据权利要求1-4之一所述氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法，其特征是，步骤(a)所述过程中：将氨氯吡啶酸生产废渣加入到相对于其干重质量5-8倍的烷基醇、相对于其干重质量0.4-0.7倍的亚硝酸烷基酯、相对于其干重质量0.4-0.7倍的氯化盐、搅拌形成悬浮液。6.根据权利要求1-4之一所述氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法，其特征是，步骤(a)所述过程中：向混合溶液中加入相当于废渣干重质量1.0-1.5倍的无机酸进行重氮化反应。7.根据权利要求1-4之一所述氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法，其特征是，步骤(b)所述过程中于35℃-45℃进行氯取代反应。8.根据权利要求1-4之一所述氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法，其特征是，步骤(c)经计量的碱性溶液调节pH值在9-10。2CN107474013A说明书1/4页一种氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法技术领域[0001]本发明属于资源与环境技术领域，重点涉及氨氯吡啶酸生产废渣选择性转化方法。背景技术[0002]氨氯吡啶酸，化学名称为4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸，为一种内吸性除草剂，具有广阔的市场前景。[0003]氨氯吡啶酸一般是由3,4,5,6～四氯吡啶甲酸与氨水进行氨解反应制得。反应过程中主要发生4位氯基团的氨基置换，同时也会进行3位、5位和6位氯基团的氨基置换，尤其以6位的置换反应较为明显，在结晶工序中会产生氨氯吡啶酸废渣。[0004]氨氯吡啶酸的一次生产废渣干基质的主要成分为4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸铵盐和6-氨基-3,4,5-三氯吡啶甲酸铵盐。一次生产废渣经分离提纯氨氯吡啶酸后产生的二次残渣中含有少量4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸(氨氯吡啶酸)和大部分的6-氨基-3,4,5-三氯吡啶甲酸。[0005]氨氯吡啶酸的一次生产废渣和一次生产废渣经分离提纯氨氯吡啶酸后产生的二次残渣统称为氨氯吡啶酸生产废渣。[0006]所述氨氯吡啶酸生产废渣的含水量一般为