一种氨氯吡啶酸的连续化生产方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113045485A(43)申请公布日2021.06.29(21)申请号202110302526.5B01J31/28(2006.01)(22)申请日2021.03.22(71)申请人山东潍坊润丰化工股份有限公司地址262737山东省潍坊市滨海经济开发区氯碱路03001号(72)发明人李志清徐延磊赵广理齐宝悦尹凤祥(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人贾波(51)Int.Cl.C07D213/79(2006.01)C07D213/803(2006.01)B01J31/22(2006.01)B01J31/30(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种氨氯吡啶酸的连续化生产方法(57)摘要本发明公开了一种氨氯吡啶酸的连续化生产方法，以四氯吡啶酸为原料，经过成盐、氨化、酸化得到产品氨氯吡啶酸，其中本发明氨化反应在塔式反应器中连续化进行，所述塔式反应器中设有反应区和汽提脱氨区，催化剂层设置在反应区，四氯吡啶酸盐和氨气连续通入塔式反应器中，在反应区进行氨化反应。本发明避免了传统工艺路线中的大容量釜式工艺，降低了反应的安全风险；同时因催化剂催化缩短了反应时间，降低了副反应的发生，更绿色、高效、安全可靠。本发明整体工艺简便，反应条件温和，通过调整反应条件，所得产品收率高，有利于工业化生产。CN113045485ACN113045485A权利要求书1/1页1.一种氨氯吡啶酸的连续化生产方法，包括四氯吡啶酸盐与氨进行氨化反应的步骤，其特征是：所述氨化反应在塔式反应器中连续化进行，所述塔式反应器中设有反应区和汽提脱氨区，催化剂层设置在反应区，四氯吡啶酸盐和氨气连续通入塔式反应器中，在反应区进行氨化反应。2.根据权利要求1所述的连续化生产方法，其特征是：所述催化剂为负载式催化剂，催化剂活性成分为铜的氧化物或铜盐，优选为CuO、Cu2O、CuI或CuCl，更优选为CuCl；催化剂载体为UiO‑67‑IM，其结构式为[Zr6O4(OH)4L6]n，n为非零的自然数，L的结构式如下：；优选的，催化剂载体与活性成分的质量比为1:0.2‑0.6。3.根据权利要求1所述的连续化生产方法，其特征是：所述四氯吡啶酸盐以水溶液的形式从反应区的上方连续进入塔式反应器，所述氨气以气体形式从反应区的下方连续进入塔式反应器。4.根据权利要求1所述的连续化生产方法，其特征是：所述汽提脱氨区位于反应区的下方。5.根据权利要求1或4所述的连续化生产方法，其特征是：所述汽提脱氨区上设置有填料层，用于提取溶解于反应液中的氨气；优选的，所述填料层为散堆填料或规整填料。6.根据权利要求1或4所述的连续化生产方法，其特征是：在塔式反应器的顶部设有氨气排放口，从氨气排放口溢出的氨气通过管道从反应区的下方连续进入塔式反应器，实现循环利用。7.根据权利要求1或4所述的连续化生产方法，其特征是：所述塔式反应器与再沸器相连，再沸器的进液口与塔式反应器的底部相连，从再沸器蒸汽出口排出的蒸汽进入塔式反应器汽提脱氨区的下方，用于汽提氨气；优选的，所述再沸器为虹吸式再沸器。8.根据权利要求1、2或3所述的连续化生产方法，其特征是：反应时，先提前向塔式反应器中通入过量氨气，然后再连续通入氨气和四氯吡啶酸盐水溶液，以保证整个反应过程中氨气和四氯吡啶酸盐的摩尔比为：10‑50：1，优选为25‑30:1。9.根据权利要求1、2、3、4或8所述的连续化生产方法，其特征是：催化剂层在反应区的高度为5‑25cm，优选为10cm；四氯吡啶酸盐水溶液的浓度为8‑15wt%，四氯吡啶酸盐水溶液的进料速度为10‑12g/min，氨气的进料速度为0.12‑0.15g/min。10.根据权利要求1所述的连续化生产方法，其特征是：氨化反应的温度为100‑140℃，优选为110‑125℃。2CN113045485A说明书1/6页一种氨氯吡啶酸的连续化生产方法技术领域[0001]本发明涉及一种氨氯吡啶酸的生产方法，特别涉及一种先成盐后经过催化连续化氨化生产氨氯吡啶酸的方法。背景技术[0002]氨氯吡啶酸，化学名称为4‑氨基‑3,5,6‑三氯吡啶甲酸，又名毒莠定，为一种内吸性除草剂，具有广阔的市场前景。据文献报道，4‑氨基‑3,5,6‑三氯吡啶甲酸的制备方法主要有以下三种方式：[0003]路线一：以七氯甲基吡啶和氨为原料，经氨化反应后再经水解得产品。[0004][0005]路线二：以3，4，5，6‑四氯吡啶腈和氨为原料，以乙醇为溶剂经氨化反应后再加入水进行水解后得产品，乙醇作为溶剂回收套用。[0006][0007]路线三：以四氯吡啶酸、碱和氨水为原料，先成盐，再氨化反应，后加入盐酸在酸性条件下进行酸化结晶得产品。[0