一种聚己内酯多元醇及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108912316A(43)申请公布日2018.11.30(21)申请号201810731904.XC08G18/76(2006.01)(22)申请日2018.07.05(71)申请人广东博兴新材料科技有限公司地址510000广东省广州市海珠区新港东路海诚东街8号801房(72)发明人汪慧庞来兴李志云李林刘杰夫(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司44102代理人陈卫(51)Int.Cl.C08G63/08(2006.01)C08G63/78(2006.01)C08G18/42(2006.01)C08G18/67(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种聚己内酯多元醇及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种聚己内酯多元醇及其制备方法和应用，所述方法如下：S1：在无水无氧和惰性气体保护下，将起始剂、催化剂、抑制剂和己内酯混合均匀；S2：将S1所得体系升温至120～230℃并反应10～180min以进行开环聚合反应，真空脱泡、降温出料即得所述聚己内酯多元醇；其中，所述抑制剂为有机膦、草甘膦钠、乙基二苯基膦或三苄基膦中的一种或几种。本发明提供的上述制备方法通过加入特定的副反应抑制剂，得到了分子量可控、酸值低、金属残留少、聚合物分子量分布窄且保持原有优良的理化特性的聚己内酯多元醇，本发明制备得到的聚己内酯多元醇的酸值小于0.5mgKOH/g。CN108912316ACN108912316A权利要求书1/1页1.一种聚己内酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述方法如下：S1：在无水无氧和惰性气体保护下，将起始剂、催化剂、抑制剂和己内酯混合均匀；S2：将S1所得体系升温至120～230℃并反应10～180min以进行开环聚合反应，真空脱泡、降温出料即得所述聚己内酯多元醇；其中，所述抑制剂为有机膦、草甘膦钠、乙基二苯基膦或三苄基膦中的一种或几种。2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述抑制剂占体系总质量的0.00001～0.01%。3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述起始剂为含羟基的化合物。4.根据权利要求3所述制备方法，其特征在于，所述含羟基的化合物为脂环式二醇类、环己烷二甲醇、环己二醇、甘油、己糖醇类、季戊四醇、戊糖醇类、聚醚多元醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或四羟甲基丙烷中的一种或几种。5.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述己内酯占体系总质量的50～99%，所述催化剂占体系总质量的0.00001～0.01%，所述起始剂占体系总质量的1～50%。6.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，S1中，所述催化剂为有机锌和/或有机锡催化剂。7.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，S2中，以20～100℃/min的升温速率将S1所得体系升温至120～230℃。8.权利要求1～7任一所述制备方法制备得到的聚己内酯多元醇。9.权利要求8所述聚己内酯多元醇作为中间体在制备UV聚氨酯中的应用或直接用于热、辐射固化涂料或胶粘剂中的应用。2CN108912316A说明书1/4页一种聚己内酯多元醇及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及高分子材料领域，具体地，涉及一种聚己内酯多元醇及其制备方法和应用。背景技术[0002]聚己内酯（PCL）是一种重要的聚合物，具有良好的机械性能和可生物降解性，另外还与大多聚合物具有较好的相容性。CN104592501公开了一种胺基苯胺基锂化合物及其作为催化剂制备聚己内酯的方法。由于胺基导致该方法制备得到的聚己内酯二元醇难以用于聚氨酯合成，且该方法制得的聚己内酯含有溶剂，颜色较黄，分子量分布较宽。CN104629028发明公开了侧链带反应性基团的聚己内酯及其制备方法，该反应性聚己内酯的侧链含有羧基，调节侧链含量可以调节该反应性聚己内酯的亲疏水性，其侧链所携带的羧基具有反应性，可用于化学固定生物活性分子；但是该羧基接枝反应复杂，难以实现工业化。CN106519194公开了一种所述的遥爪型聚己内酯的制备方法，该方法以烷基二醇作为分子引发剂，利用微波辅助技术，在辛酸亚锡作为催化剂的作用下，本体中的己内酯发生聚合反应；该发明为合成技术的改进，所得聚己内酯为一般的二元醇。上述的方法虽然都提供了一种聚己内酯多元醇的方法，但是在实际的制备过程中，我们发现，采用有机金属化合物所得到的聚己内酯酸值较大，高酸值易引起聚己内酯多元醇制品在耐化学、耐老化等性能上的缺陷。[0003]聚己内酯制备过程中所使用到的催化剂主要有四种原理：阴离子、阳离子、单体活化和配位-插入，在开环聚合期间使用引发剂和催化剂，分子间和分子内发生酯交换副反应。这些反应是通常在聚合的后期阶段遇到，导致了聚合失去控制以及分布变宽；此外