新型聚己内酯多元醇的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109293902A(43)申请公布日2019.02.01(21)申请号201811112118.8(22)申请日2018.09.25(71)申请人云南民族大学地址650500云南省昆明市呈贡区月华街2929号(72)发明人李宏利袁明龙袁明伟蒋琳江登榜(51)Int.Cl.C08G63/08(2006.01)C08G63/78(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称新型聚己内酯多元醇的制备方法(57)摘要本发明公开一种制备聚己内酯多元醇的方法，是以己内酯单体及起始剂醇作为原料，在催化剂的作用下进行反应，得到聚己内酯多元醇，催化剂辛酸亚锡、新癸酸锌、2-乙基己酸锌及氧化锌中的一种单独使用，起始剂醇是指1,3,5-环己三醇，其用量根据所需产品分子量的大小来调节。CN109293902ACN109293902A权利要求书1/1页1.新型聚己内酯多元醇的制备方法，其特征是以己内酯单体及起始剂醇作为原料，在催化剂的作用下进行反应，得到聚己内酯多元醇。2.根据权利要求1所述的制备聚己内酯多元醇的方法，其特征是催化剂为辛酸亚锡、新癸酸锌、2-乙基己酸锌及氧化锌中的一种单独使用，用量为0.005-10%。3.根据权利要求1所述的制备聚己内酯多元醇的方法，其特征是起始剂醇是指1,3,5-环己三醇，结构可以是反式、顺式及顺反异构体，其用量根据所需产品分子量的大小来调节。4.根据权利要求1所述的制备聚己内酯多元醇的方法，催化聚合的条件为温度60-180度下，聚合时间为1-24小时，可以进行催化本体聚合，也可以加入溶剂进行溶液聚合，进行溶液聚合时溶剂为氯仿、四氢呋喃或甲苯。2CN109293902A说明书1/3页新型聚己内酯多元醇的制备方法技术领域[0001]本发明涉及用于生产新型聚己内酯多元醇的方法，具体涉及制备以新型的多元醇为起始剂，制备新型聚己内酯多元醇，聚己内酯多元醇是用来制备聚氨酯的主要原料，属于高分子材料领域。背景技术[0002]以聚己内酯多元醇为原料制备的聚氨酯具有良好的力学及弹性性能，已经广泛用于制备弹性体、刚性柔性泡沫体、粘合剂及涂料等，在人造革、家具、制鞋、建筑、汽车等行业广泛使用。聚内酯的制备方法目前基本是采用以己内酯为主要原料，以醇类为起始剂，在催化剂的作用下进行己内酯开环聚合制备，醇类起始剂不同得到不同型号的产品。关于内酯的开环聚合制备高分子量聚ε-己内酯及聚乳酸已有大量的研究，各种各样的催化剂成为研究的热点。如CN1814644、US5235031、US5357034、US4057537等报道了用锡盐等金属催化剂进行催化ε-己内酯及丙交酯进行开环聚合制备聚ε-己内酯及聚乳酸。[0003]目前已经报道的或形成商品的聚己内酯多元醇，所用起始剂醇通常是新戊二醇（NEO）、二乙二醇（DEG）、1，4-丁二醇（BDO）、1，6-己二醇（HDO）、三羟甲基丙烷（TMP）、季戊四醇（PENTA）、乙二醇(MEG)等中的一种，随着用聚己内酯多元醇为原料的聚氨酯材料应用领域的拓宽，需要一些具有更高强度及新性能的聚己内酯多元醇，制备的聚氨酯才能满足要求。发明内容[0004]本发明的目的是提供一种新型聚己内酯多元醇的制备方法。是ε-己内酯（CL）为单体，以新型多元醇作为起始剂，在催化剂的作用下进行聚合反应，得到聚己内酯多元醇，产品分子量通常是300-10000。[0005]本发明的目的是这样实现的：这种新型聚己内酯多元醇的制备方法，是以ε-己内酯（CL）为单体，以1,3,5-环己三醇作为起始剂，在催化剂的作用下进行聚合反应，得到聚己内酯多元醇。聚合条件与报道的内酯聚合条件类似，一般在60-180度，无水无氧条件下（惰性气体保护或真空下）进行开环聚合，聚合时间为1-24小时，通过多元醇的数量不同可以得到不同分子量的聚己内酯多元醇，可以进行本体聚合，也可以加入溶剂进行溶液聚合，进行溶液聚合时溶剂为氯仿、四氢呋喃或甲苯。反应设备为高分子聚合的常用设备，可以是间歇也可以是连续设备，达到需要的聚合度要求后用常规方法纯化去除未反应的单体及杂质，得到聚己内酯多元醇。[0006]本发明所述的起始剂醇1,3,5-环己三醇，结构可以是反式、顺式及顺反异构体，其用量根据所需产品分子量的大小来调节。[0007]本发明所用的催化剂为辛酸亚锡、新癸酸锌、2-乙基己酸锌及氧化锌中的一种单独使用，用量为0.005-10%。[0008]除非另有说明外，本发明中所涉及的分子量均是通过核磁共振测定并计算，分子3CN109293902A说明书2/3页量分布是用凝胶渗透色谱（GPC）测定，产品羟值通过滴定法测定。[0009]下面给出本发明的实施例，通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指