一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109926034A(43)申请公布日2019.06.25(21)申请号201910269738.0(22)申请日2019.04.04(71)申请人中国科学院兰州化学物理研究所地址730000甘肃省兰州市城关区天水中路18号(72)发明人郭勇樊芳斌梁晓静王立成卢晓峰王帅(74)专利代理机构兰州智和专利代理事务所(普通合伙)62201代理人张英荷(51)Int.Cl.B01J20/292(2006.01)B01J20/30(2006.01)C08G83/00(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图2页(54)发明名称一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备及应用(57)摘要本发明提供了一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备方法，是通过ROMP技术和ATRP技术，在二氧化硅微球表面制备了降冰片烯亚甲基咪唑六氟磷酸离子液体而得。由于咪唑鎓的共轭环结构结构使得固定相表面具有大的π电子体系，因此对多环芳烃类化合物及苯同系物具有较强分离性能，并且化合物的共轭环越大保留时间越长，流动相中甲醇的加入可以减弱对多环芳烃类化合物的保留。同时由于离子液体色谱填料与亲水性单体甲基丙烯酸聚（乙二醇）酯的协同，对于亲水型化合物如氨基酸和糖类有很好的分离效果，对D-核糖，木糖，DL-阿拉伯糖，D-果糖，葡萄糖，蔗糖，麦芽糖，乳糖，D-松三糖，棉子糖10种小分子糖的分离尤为突出。CN109926034ACN109926034A权利要求书1/1页1.一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备方法，包括以下步骤：（1）硅胶的活化：将色谱用多孔球形硅胶经盐酸酸化处理后先水洗至中性，再用甲醇洗涤，真空干燥，得到活化硅胶；（2）氨丙基硅胶的制备：将活化的硅胶加入到无水甲苯中，再加入氨丙基三甲氧基硅烷，在120℃~130℃下搅拌回流45~48小时；产物经离心洗涤，真空干燥，得到氨丙基硅胶；（3）酰胺硅胶的制备：氮气保护下，十四水硼酸钠作为催化剂，在弱碱性溶液中，氨丙基硅胶与2-溴异丁酰溴在20~25℃下搅拌回流10~12h；产物依次用乙酸乙酯、饱和食盐水洗涤、真空干燥，得酰胺硅胶；（4）聚合离子液体修饰的硅胶的制备：在二氯甲烷中，氩气保护，Grubbs催化剂作用下，含酰溴基团硅胶与降冰片烯亚甲基咪唑六氟磷酸离子液体，在20~25℃下开环易位聚合反应1.8~2h；反应产物经洗涤，干燥，得聚合离子液体修饰的硅胶；（5）两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备：氮气保护下，在亲水性单体甲基丙烯酸聚（乙二醇）酯的甲醇-水混合溶液中，依次加入溴化亚铜和2,2-联吡啶，搅拌混匀后，加入聚合离子液体修饰的硅胶，混合均匀后在室温下进行ATRP反应，反应时间为3.5~4h；反应产物经洗涤，干燥，得到两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料。2.如权利要求1所述一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，硅胶的盐酸酸化处理是在浓度为10~12mol/L的浓盐酸溶液中浸泡45~48h。3.如权利要求1所述一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，硅胶与氨丙基三甲氧基硅烷的质量比为1:1~1:1.1。4.如权利要求1所述一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，氨丙基硅胶与2-溴异丁酰溴的质量体积比为3.5:1~3.6:1g/mL。5.如权利要求1所述一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，含酰溴基团硅胶与降冰片烯亚甲基咪唑六氟磷酸离子液体的质量比为1:0.12~1:0.14。6.如权利要求1所述一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，Grubbs催化剂的用量为含酰溴基团硅胶质量的3%~4%。7.如权利要求1所述一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备方法，其特征在于：步骤（5）中，甲醇-水混合溶液中，甲醇与水的体积比为1:3.5~1:4。8.如权利要求1所述一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备方法，其特征在于：步骤（5）中，溴化亚铜的加入量为亲水性单体甲基丙烯酸聚（乙二醇）酯质量比的0.6~0.7%。9.如权利要求1所述一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备方法，其特征在于：步骤（5）中，2,2-联吡啶的加入量为亲水性单体甲基丙烯酸聚（乙二醇）酯质量比的2%~3%。10.如权利要求1所述方法制备的两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料用于小分子糖的检测分离。2CN109926034A说明书1/4页一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料的制备及应用技术领域[0001]本发明涉及一种用于检测小分子糖的色谱填料，尤其涉及一种两亲性离子液体修饰的硅胶色谱填料