一种四苯基乙烯基修饰硅胶反相色谱填料的制备及应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115228452A(43)申请公布日2022.10.25(21)申请号202211049456.8G01N30/89(2006.01)(22)申请日2022.08.30(71)申请人中国科学院兰州化学物理研究所地址730000甘肃省兰州市城关区天水中路18号(72)发明人邱洪灯杨亚丽王娟娟陈佳(74)专利代理机构兰州智和专利代理事务所(普通合伙)62201专利代理师张英荷(51)Int.Cl.B01J20/286(2006.01)B01J20/30(2006.01)B01D15/20(2006.01)B01D15/32(2006.01)G01N30/02(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图4页(54)发明名称一种四苯基乙烯基修饰硅胶反相色谱填料的制备及应用(57)摘要本发明公开了一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法，是将4‑（1,2,2‑三苯乙烯）苯基丙烯酸酯在催化剂偶氮二异丁腈的催化下，先与巯丙基三乙氧基硅烷反应，再与多孔硅胶反应，合成四苯基乙烯基修饰硅胶的反相色谱填料（Sil‑TPE），该色谱填料因四苯基乙烯功能基团特有的结构，使得该色谱填料具有多种保留机制，包括疏水相互作用，π‑π相互作用、氢键相互作用等，对田中测试物(Tanaka)，烷基苯，多环芳烃，苯酚类具良好的分离能力，尤其对多环芳烃，苯酚类的分离能力更佳。CN115228452ACN115228452A权利要求书1/1页1.一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法，是将4‑（1,2,2‑三苯乙烯）苯基丙烯酸酯和催化剂偶氮二异丁腈分散于甲苯中，逐滴加入巯丙基三乙氧基硅烷，在氮气或氩气保护下，于55~65℃搅拌反应20~30h；最后加入粒径3~5微米的硅胶，继续反应40~75h，所得粗产品依次用甲苯、氯仿、乙醇、乙醇水溶液和甲醇洗涤，干燥，即得四苯乙烯基修饰的硅胶色谱填料。2.如权利要求1所述一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法，其特征在于：所述4‑（1,2,2‑三苯乙烯）苯基丙烯酸酯与巯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为2:1~1:1。3.如权利要求1所述一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法，其特征在于：所述4‑（1,2,2‑三苯乙烯）苯基丙烯酸酯与硅胶的质量比为0.2:1~0.5:1。4.如权利要求1所述种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法，其特征在于：所述巯丙基三乙氧基硅烷和催化剂偶氮二乙丁腈的质量比为1:0.1~7:0.5。5.如权利要求1所述方法制备的色谱填料在Tanaka测试物、烷基苯、多环芳烃或苯酚类化合物分离中的应用。2CN115228452A说明书1/5页一种四苯基乙烯基修饰硅胶反相色谱填料的制备及应用技术领域[0001]本发明涉及一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法，具体涉及4‑（1,2,2‑三苯乙烯）苯基丙烯酸酯与硅烷化试剂和多孔硅胶进行反应制备一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料（Sil‑TPE）的制备方法，主要用于Tanaka测试物、烷基苯、多环芳烃或苯酚类化合物分离，属于色谱填料的制备和色谱分离技术领域。背景技术[0002]四苯乙烯(TPE)是一种著名的聚集诱导发光材料(AIEgens)。TPE分子含有乙烯的四个氢原子被苯基取代的结构。在TPE分子中，C=C为定子，苯环为转子。其发光机理是聚集体形成时TPE分子的内部振动和旋转受限而引起的。TPE基材料因其优异的AIE性能、制备简单、加工性能优异而被广泛应用于生物探针和成像、化学传感器以及光电系统等领域。[0003]本发明对其在反相色谱分离材料应用方面展开了研究，通过将1‑（4‑羟基苯）‑2,2三苯乙烯衍生化为4‑（1,2,2‑三苯乙烯）苯基丙烯酸酯，将其修饰到硅胶表面得到新的色谱填料。研究发现TPE基的引入可调控色谱分离性能，达到与C18不同的反相色谱选择性，另外，通过对TPE的定向设计，可提高TPE基修饰硅胶的分离选择性。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法；本发明的另一个目的在于四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料在Tanaka测试物、烷基苯、多环芳烃或苯酚类化合物分离中的应用。[0005]一、色谱填料Sil‑TPE的合成本发明四苯基乙烯修饰硅胶色谱填料的合成方法，是将4‑（1,2,2‑三苯乙烯）苯基丙烯酸酯和催化剂偶氮二异丁腈(AIBN)分散于甲苯(Toluene)中，逐滴加入巯丙基三乙氧基硅烷，在N保护下，于5565℃搅拌反应2030h；最后加入硅胶（35微米）继续反应402~~~~75h；所得粗产品依次用甲苯、氯仿、乙醇、乙醇水溶液和甲醇洗涤，干燥，即得四苯乙烯基修饰的硅胶色谱填料Sil‑TPE。4‑（1,2,2‑三苯乙烯）苯基丙烯酸酯的制备参考文