一种降粘荧光型聚羧酸系减水剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110407984A(43)申请公布日2019.11.05(21)申请号201910673140.8C08F220/18(2006.01)(22)申请日2019.07.24C08F216/14(2006.01)C08F220/36(2006.01)(71)申请人江苏奥莱特新材料股份有限公司C08F220/34(2006.01)地址210000江苏省南京市六合区中山科C08F220/56(2006.01)技园汇鑫路22号C09K11/06(2006.01)申请人中铁大桥局集团有限公司王立乾C04B24/26(2006.01)(72)发明人江京平姜海东王立乾钱珊珊C04B103/30(2006.01)李军堂陈涛舒海华胡勇王东杨浩(74)专利代理机构苏州中合知识产权代理事务所(普通合伙)32266代理人赵晓芳(51)Int.Cl.C08F283/06(2006.01)C08F220/06(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图1页(54)发明名称一种降粘荧光型聚羧酸系减水剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种降粘荧光型聚羧酸系减水剂及其制备方法，本发明方法采用不饱和酸单体与带羟基的有荧光属性的有机分子进行酯化反应得到有荧光属性的不饱和单体，再将有荧光属性的不饱和单体与不饱和聚醚单体、不饱和酸单体及其衍生物进行氧化-还原自由基聚合反应，得到降粘荧光型聚羧酸系减水剂，用本发明方法制备的降粘荧光型减水剂保留了现有减水剂的优点且生产工艺可控性好，副反应少、对不同水泥品种适应性强，减水率高，具有较高的性价比和竞争优势。掺降粘荧光型聚羧酸系减水剂的混凝土不仅具备传统建筑材料的耐压、保温，还具有降粘、荧光性能，使混凝土的特性得到进一步拓展。CN110407984ACN110407984A权利要求书1/2页1.一种降粘荧光型聚羧酸系减水剂，其特征在于，所述降粘荧光型聚羧酸系减水剂具有如下结构：其中，P为N，NH或O原子；R1为H、碱金属离子、脂肪族基团、脂环族基团或芳香族基团中的任意一种或几种的组合；R2，R4，R5，R7分别为H、脂肪族基团、脂环族基团或芳香族基团中的任意一种或几种的组合；R3，R6分别为脂肪族基团、脂环族基团或芳香族基团中的任意一种或几种的组合；聚合度r，q各自独立地为9～200，聚合度n，m，p各自独立地为10～100。2.根据权利要求1所述的降粘荧光型聚羧酸系减水剂，其特征在于，所述降粘荧光型聚羧酸系减水剂的重均分子量为20000～80000。3.一种降粘荧光型聚羧酸系减水剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)将带羟基有荧光属性的有机分子与不饱和酸单体在催化剂作用下进行3～5小时酯化反应，得到不饱和荧光属性的有机分子，其中所述带羟基有荧光属性的有机分子、不饱和酸单体和催化剂的摩尔比为1：(1.01～1.1)：(0.01～0.1)；2)将不饱和酸及其衍生物单体、不饱和聚醚单体、不饱和荧光属性的有机分子在引发剂、还原剂和链转移剂共同作用下，保持在5～45℃的温度下进行3～5小时氧化还原自由基聚合反应，再用碱液将pH值调整为6～7，加水即得到5～60wt％浓度的降粘荧光型聚羧酸系减水剂；其中所述不饱和聚醚单体、不饱和酸及其衍生物单体、不饱和荧光属性的有机分子、引发剂、还原剂和链转移剂的摩尔比为1：(2～6)：(0.1～1)：(0.01～0.1)：(0.02～0.2)：(0.03～0.1)。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的有荧光属性的有机分子为9-蒽甲醇、1-(9-蒽基)乙醇、蒽-9-甲基-N-[2-(2-羟基乙氧基)乙基]氨基甲酸酯(anthracen-9-ylmethylN-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]carbamate)、3-[(蒽-9-甲基)-氨基]-丙烷-1-醇、2,2,2-三氟-1-(9-蒽基)乙醇、(R)-3,3′-二-9-蒽基-1,1′-二-2-萘酚、9-羟基蒽的一种或两种及以上组合。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的催化剂为固体酸、浓硫酸、对甲苯磺酸、钛酸四丁酯、DCC/DMAP、三氟甲烷磺酸的一种或两种及以上组合。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述的不饱和酸单体为丙烯2CN110407984A权利要求书2/2页酸、甲基丙烯酸的任意一种或两种组合。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述的不饱和聚醚大单体为烯丙基聚乙二醇、甲基烯丙基聚乙二醇、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇、2-甲基烯丙基聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸单酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯的一种或