一种低引气降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106883355A(43)申请公布日2017.06.23(21)申请号201710191311.4C08F220/06(2006.01)(22)申请日2017.03.28C04B24/26(2006.01)C04B103/30(2006.01)(71)申请人中建商品混凝土有限公司地址430000湖北省武汉市江夏区佛祖岭一路19号11号楼申请人中建西部建设股份有限公司(72)发明人王少峰赵日煦毕耀杨文郑广军李兴熊龙汪金文刑菊香(74)专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限公司42102代理人唐万荣李欣荣(51)Int.Cl.C08F283/06(2006.01)C08F230/02(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种低引气降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种低引气降粘型聚羧酸减水剂，它由烷基磷酸三酯混合物、异戊烯醇聚氧乙烯醚、不饱和羧酸，在引发剂和链转移剂的作用下，通过自由基聚合而成。本发明通过在主链上引入含有两个双键的烷基磷酸三酯单体，使所得聚羧酸减水剂分子呈杂环状多支化结构，增大了聚羧酸减水剂吸附层厚度，可以显著降低混凝土的塑性粘度，同时通过在聚羧酸减水剂分子结构中引入磷酸三酯结构可有效提高所得聚羧酸减水剂的消泡性能并降低其引气性。本发明制备的低引气降粘型聚羧酸减水剂掺量低、减水剂率高，可以降低聚羧酸减水剂的引气性，显著降低高标号混凝土粘度的同时提高混凝土强度和耐久性，且涉及的原料成本低、反应条件温和，适合推广应用。CN106883355ACN106883355A权利要求书1/2页1.一种低引气降粘型聚羧酸减水剂，其结构通式见式I:式中，R1选自H或CH3；R2选自4～8个碳原子的烷基；a、b、c、d、e、f、g、m、n均为整数，其中a、b、c、d、f取自1～30，e取自0～30；g取自25～80；m、n取自1～10。2.根据权利要求1所述的低引气降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于，它以烷基磷酸三酯混合物、异戊烯醇聚氧乙烯醚、不饱和羧酸为主要原料，在引发剂和链转移剂的作用下，通过自由基聚合反应而成。3.根据权利要求2所述的低引气降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述烷基磷酸三酯混合物、异戊烯醇聚氧乙烯醚、不饱和羧酸按质量百分比计为：烷基磷酸三酯混合物5～10％、异戊烯醇聚氧乙烯醚80～87％、不饱和羧酸6～12％，三者质量百分比之和为100％。4.根据权利要求2所述的低引气降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述烷基磷酸三酯混合物通过将含4～8个碳原子的烷基醇、五氧化二磷、异戊烯醇按1:1:(2.1～2.5)的摩尔比进行酯化反应而成，具体步骤如下：1)将五氧化二磷置于反应器中，在搅拌条件下滴加等摩尔量的含4～8个碳原子的烷基醇，于20～30℃下反应2～3小时；2)继续向反应器中加入阻聚剂，并按上述比例滴加异戊烯醇，待异戊烯醇滴加完毕后升温至60～80℃，保温2.5～3小时，得烷基磷酸三酯混合物。5.根据权利要求4所述的低引气降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述4～8个碳原子的烷基醇为正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、异丁醇、异戊醇、环戊醇、环己醇中的一种或几种按任意比例的混合物。6.根据权利要求4所述的低引气降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为1200～4500。7.根据权利要求4所述的低引气降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸及其一价碱金属盐、二价碱金属盐、铵盐中的一种或几种按任意比例的2CN106883355A权利要求书2/2页混合物。8.根据权利要求2所述的低引气降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述引发剂为热分解型引发剂或氧化还原型引发剂，热分解型引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠和双氧水中的一种或几种；氧化还原型引发剂由氧化剂组分和还原剂组分组成，氧化剂组分为所述热分解引发剂，还原剂组分为亚硫酸氢盐、亚硫酸盐、抗坏血酸、代硫酸盐、焦亚硫酸盐和亚铁盐、吊白块、硫氢化钠中的一种或几种；所述引发剂的添加量为各反应单体总质量的0.5～3％。9.根据权利要求2所述的低引气降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述链转移剂为巯基乙醇、2-羟基丙硫醇、巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、2-巯基丁二酸中的一种或几种按任意比例的混合物，所述链转移剂的添加量为各反应单体总质量的0.02～0.08％。10.权利要求1～9任一项所述低引气降粘型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤；1)按配比称取烷基磷酸三酯混合物、异戊烯醇聚氧乙烯醚单体、不饱和羧酸、引发剂和链转移剂，各组分按质量百分比计为：烷基磷酸三酯混合物5～10％、异戊烯醇聚氧乙烯醚80～87％、