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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110563578A(43)申请公布日2019.12.13(21)申请号201910858164.0(22)申请日2019.09.11(71)申请人华东理工大学地址200030上海市徐汇区梅陇路130号(72)发明人陈军营刘华章文吕丽娜陈童庆刘坐镇钱建华吕晓平(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569代理人马云华(51)Int.Cl.C07C67/08(2006.01)C07C69/54(2006.01)C07D301/00(2006.01)C07D303/42(2006.01)C08F222/20(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图3页(54)发明名称一种大豆油基树脂及其制备方法、大豆油基树脂固化物及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种大豆油基树脂及其制备方法、大豆油基树脂固化物及其制备方法,属于功能材料技术领域。本发明以香草醇为原料与甲基丙烯酸酐发生第一酯化反应,生成的甲基丙烯酸香草醇酯保留了香草醇的刚性苯环结构,且双键含量高、粘度低,是一种理想的反应型稀释剂,可以代替苯乙烯作为后续第二酯化反应的稀释剂;同时第一酯化反应后剩余的甲基丙烯酸酐与环氧大豆油丙烯酸酯发生第二酯化反应,实现环氧大豆油丙烯酸酯的改性,有利于保证所得大豆油基树脂固化后获得交联度高、热稳定性和力学性能优异的大豆油基树脂固化物。CN110563578ACN110563578A权利要求书1/1页1.一种大豆油基树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将甲基丙烯酸酐、香草醇和催化剂混合,进行第一酯化反应,得到甲基丙烯酸香草醇酯料液;将所述甲基丙烯酸香草醇酯料液与环氧大豆油丙烯酸酯混合,进行第二酯化反应,得到大豆油基树脂;所述甲基丙烯酸酐、香草醇和环氧大豆油丙烯酸酯的摩尔比为(6~8):2:1。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂包括4-二甲氨基吡啶、苄基三乙基氯化铵或四丁基溴化铵,所述催化剂的质量为甲基丙烯酸酐和香草醇总质量的0.5~1.2%。3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述第一酯化反应的温度为40~50℃,时间为15~24h。4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第二酯化反应的温度为60~70℃,时间为4~6h。5.根据权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所述第二酯化反应完成后还包括:将所得第二酯化产物体系冷却后依次进行碱洗、水洗和干燥,得到大豆油基树脂。6.权利要求1~5任一项所述制备方法制备得到的大豆油基树脂。7.一种大豆油基树脂固化物,其特征在于,制备原料包括引发剂和权利要求6所述大豆油基树脂,所述大豆油基树脂与引发剂的质量比为100:(1.5~2.5)。8.根据权利要求7所述的大豆油基树脂固化物,其特征在于,所述引发剂包括过氧化苯甲酸叔丁酯和/或过氧化氢异丙苯。9.权利要求7或8所述大豆油基树脂固化物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将大豆油基树脂与引发剂混合,除泡后进行固化,得到大豆油基树脂固化物。10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述除泡的温度为60~90℃,时间为1~2h;所述固化的温度为110~170℃,时间为5~10h。2CN110563578A说明书1/8页一种大豆油基树脂及其制备方法、大豆油基树脂固化物及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及功能材料技术领域,尤其涉及一种大豆油基树脂及其制备方法、大豆油基树脂固化物及其制备方法。背景技术[0002]目前,热固性树脂的生产原料主要包括双酚A、苯乙烯。但是,双酚A被分类为致癌、致突变和生殖毒性化合物,苯乙烯已被确定为危险空气污染物和挥发性有机化合物;且双酚A和苯乙烯都是从石油中获取,随着石油资源消耗以及环境问题的凸显,寻找可替代品成为目前亟需解决的问题。[0003]大自然每年产生大约1700亿吨生物质,利用植物等可再生资源替代石油制备热固性树脂引起了研究者们的广泛关注。但是,现有技术中用于制备热固性树脂的生物单体多为脂肪族或环脂族化合物,最终所得树脂固化物的热稳定性和力学性能有待提高。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种大豆油基树脂及其制备方法、大豆油基树脂固化物及其制备方法,本发明提供的大豆油基树脂经固化后,能够获得交联度高、热稳定性和力学性能优异的大豆油基树脂固化物。[0005]为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:[0006]本发明提供了一种大豆油基树脂的制备方法,包括以下步骤:[0007]将甲基丙烯酸酐、香草醇和催化剂混合,进行第一酯化反应,得到甲基丙烯酸香草醇酯料液;[0008]将所述甲基丙烯酸香草醇酯料液与环氧大豆油丙烯酸酯混合,进行第二酯化反应,得到大豆油基树脂;[0009]所述甲基丙烯