乙烯基酯树脂及其制备方法、乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯树脂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113201116A(43)申请公布日2021.08.03(21)申请号202110485931.5C08L63/10(2006.01)(22)申请日2021.04.30C08L75/14(2006.01)C09D163/10(2006.01)(71)申请人华南农业大学C09D175/14(2006.01)地址510642广东省广州市天河区五山483C09J163/10(2006.01)号C09J175/14(2006.01)申请人清远市美亨新材料科技有限公司C09D11/101(2014.01)(72)发明人杨卓鸿杨绍恒方亨李贵东C09D11/102(2014.01)吴海华B33Y70/00(2020.01)(74)专利代理机构北京商专润文专利代理事务所(普通合伙)11317代理人许春兰熊雯(51)Int.Cl.C08G59/14(2006.01)C08G59/16(2006.01)C08G59/17(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图2页(54)发明名称乙烯基酯树脂及其制备方法、乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯树脂及其制备方法和应用(57)摘要本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种乙烯基酯树脂及其制备方法、光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法和应用。本发明将环氧树脂、二元羧酸或二元羧酸酐进行增链后，再与不饱和一元酸反应一定时间，然后加入稀释剂稀释后得到乙烯基酯树脂；将二异氰酸酯和蓖麻油反应一定时间后，加入丙烯酸羟烷酯进行封端，得到蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂；将得到的乙烯基酯树脂与蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂混合，得到光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂。本发明可以有效地提高光固化膜的玻璃化转变温度与拉伸强度性能，光固化膜的力学性能与玻璃化转变温度可以规律性调整，储存稳定性良好，交联密度高。CN113201116ACN113201116A权利要求书1/2页1.乙烯基酯树脂，其特征在于，其结构式为：其中，R为R1为R2为2.权利要求1所述的乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，先将环氧树脂在催化剂与阻聚剂作用下与二元羧酸或二元羧酸酐反应制得增链环氧树脂，再用不饱和一元酸进行封端，得到乙烯基酯树脂。3.根据权利要求2所述的乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，其制备方法为：将环氧树脂在催化剂与阻聚剂作用下与二元羧酸或二元羧酸酐在85‑95℃下反应0.5‑1.5小时，接着加入不饱和一元酸，然后升温至105‑115℃保温2‑3小时，直至酸值小于30mgKOH/g，然后冷却至80℃以下，加入苯乙烯稀释，搅拌混合均匀，得到乙烯基酯树脂。4.根据权利要求3所述的乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、四溴双酚A型环氧树脂中的任意一种；所述催化剂为苄基三乙基氯化铵、三乙胺、三苯基膦中的一种或一种以上任意比例的混合物；所述阻聚剂为对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、邻苯二酚中的一种或一种以上任意比例的混合物；所述二元羧酸为反丁烯二酸或顺丁烯二酸；所述二元羧酸酐为马来酸酐或苯酐；所述不饱和一元酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、苯基丙烯酸中的一种或一种以上任意比例的混合物。5.根据权利要求3所述的乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂、二元羧酸或二元羧酸酐、不饱和一元酸的摩尔比为1：0.2‑0.6：0.8‑1.6；催化剂的用量为环氧树脂、二元羧酸或二元羧酸酐和不饱和一元酸总质量的0.4‑2.0wt％；阻聚剂的用量为环氧树脂、二元羧酸或二元羧酸酐和不饱和一元酸总质量的0.015‑0.05wt％。6.光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂，其特征在于，其由以下重量份的原料制成：权利要求1所述的乙烯基酯树脂50‑90份、蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯10‑50份、光引发剂0.6‑7份。7.根据权利要求6所述的光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯由以下方法制备得到：将二异氰酸酯在催化剂与阻聚剂作用下，与丙烯酸羟烷酯在40‑50℃下反应，直至NCO值到达NCO初始值的一半，之后2CN113201116A权利要求书2/2页加入蓖麻油升温至70‑80℃下反应，直至NCO值归0，然后加入活性稀释剂稀释，直至混合均匀，即得。8.根据权利要求7所述的光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6‑己二异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯、4,4‑二环己基甲烷二异氰酸酯、对四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯中的一种或一种以上任