一种铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110960676A(43)申请公布日2020.04.07(21)申请号201911380135.4(22)申请日2019.12.27(71)申请人国家纳米科学中心地址100190北京市海淀区中关村北一条11号(72)发明人谷战军周如意晏亮赵宇亮(74)专利代理机构北京天达知识产权代理事务所(普通合伙)11386代理人程虹(51)Int.Cl.A61K41/00(2020.01)A61P35/00(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图7页(54)发明名称一种铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇及其制备方法和应用(57)摘要本申请公开了一种铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇及其制备方法和应用，属于纳米材料、放射治疗以及免疫治疗技术领域。解决了现有技术中纳米放射增敏剂在治疗后很难被生物降解或迅速从体内清除从而影响短期的放疗损伤以及纳米放射增敏剂长期的体内滞留而带来的毒副作用的问题。本申请的铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇，结构式为：X4[Fe4(H2O)10(β-SeW9O33)2]·21H2O，X为Na或K。上述铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇不仅具有尺寸小易代谢的优势，还具有肿瘤微环境响应的氧化还原性和催化活性，能够在肿瘤部位产生原位氧化应激，杀死原位瘤的同时激活全身免疫反应，且能够联合免疫检查点抑制剂实现转移瘤的抑制，可用于免疫放射治疗增敏剂。CN110960676ACN110960676A权利要求书1/1页1.一种铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇，其特征在于，所述纳米团簇的结构式为：X4[Fe4(H2O)10(β-SeW9O33)2]·21H2O，X为Na或K。2.根据权利要求1所述的铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇，其特征在于，所述铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇的粒径为3～10nm。3.一种铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇的制备方法，其特征在于，用于制备如权利要求1或2所述的铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇，所述制备方法包括如下步骤：步骤1：将钨酸钠二水合物溶解在水中，搅拌加热至充分溶解，得到钨酸钠二水合物的水溶液；步骤2：在搅拌的前提下，向钨酸钠二水合物的水溶液中加入六水三氯化铁和亚硒酸钠，得到混合物溶液；步骤3：将混合物溶液的pH调节至酸性，进行反应，得到反应溶液；步骤4：采用第一主族金属元素氯化物使反应溶液中的铁取代的二聚硒钨酸阴离子结晶，得到铁取代的二聚硒钨酸盐纳米团簇。4.根据权利要求3所述的铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇的制备方法，其特征在于，所述第一主族金属元素氯化物为氯化钠或氯化钾。5.根据权利要求3所述的铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，钨酸钠二水合物、六水三氯化铁和亚硒酸钠的质量比为18～20：3～5：1。6.根据权利要求3所述的铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，反应温度控制在80～100℃，反应时间控制在1～2h。7.根据权利要求3所述的铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，采用盐酸将混合物溶液的pH调节至0～2.0。8.根据权利要求3至7所述的铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇的制备方法，其特征在于，所述步骤4中，采用第一主族金属元素氯化物使反应产物液体中的铁取代的二聚硒钨酸阴离子结晶之前还包括如下步骤：反应结束后将反应溶液冷却至室温，过滤去除反应溶液中的固体。9.根据权利要求3至7所述的铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇的制备方法，其特征在于，所述步骤4中，采用第一主族金属元素氯化物使反应产物液体中的铁取代的二聚硒钨酸阴离子结晶之后还包括如下步骤：冰水洗涤结晶后的铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇。10.一种铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇的应用，其特征在于，如权利要求1或2所述的铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇用于免疫放射治疗增敏剂。2CN110960676A说明书1/8页一种铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇及其制备方法和应用技术领域[0001]本申请涉及纳米材料、放射治疗以及免疫治疗技术领域，具体涉及一种铁取代的二聚硒钨酸纳米团簇及其制备方法和应用。背景技术[0002]放射治疗(放疗)是一种有效的局部肿瘤治疗方法，在临床上已广泛应用于各种癌症的治疗。然而，作为一种经典的局部肿瘤治疗方法，放疗仍然不能有效地控制肿瘤的转移，甚至不能消除放射区域外的转移性肿瘤，而这往往是导致患者死亡的根本原因。近年来，免疫检查点治疗成为了治疗转移肿瘤的一种有效手段，它是结合免疫检查点抑制剂(例如：anti-CTLA4或anti-PD-L1)，激活机体自身的免疫反应来杀死肿瘤细胞。免疫放射治疗(免疫放疗)已成为治疗局部和转移肿瘤的一种新兴策略。它将具有空间定位的放射治疗和能够提高机体免疫力的免疫治疗相结合，在有效地消除局部实体瘤的同时，还能够达到抑