一种银纳米团簇及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114106039A(43)申请公布日2022.03.01(21)申请号202111354079.4(22)申请日2021.11.16(71)申请人河南科技学院地址450000河南省郑州市高新技术产业开发区莲花街100号(72)发明人杨晓迅刘露张震北高慧玲邓绍新(74)专利代理机构郑州明德知识产权代理事务所(普通合伙)41152代理人张献伟(51)Int.Cl.C07F9/50(2006.01)C09K11/06(2006.01)B82Y20/00(2011.01)B82Y40/00(2011.01)权利要求书2页说明书10页附图2页(54)发明名称一种银纳米团簇及其制备方法(57)摘要高核银硫纳米团簇因其多样的结构、相对低廉的价格以及在催化、生物、医学、新能源等领域具有较大的潜在应用前景,目前制备方法中，硫醇配体、膦配体、炔配体或其组合是构筑高核银硫纳米团簇的重要有机配体；本发明通过[AgSFuran]n、dpppt与S(SiMe3)2，制备出典型的“核‑壳”结构[Ag194S60(SFuran)72(dpppt)8]，结构稳定性好，制备方法简单、有效，无需复杂的反应条件，同时晶体产率高，具有较大的规模生产价值和应用价值。CN114106039ACN114106039A权利要求书1/2页1.一种银纳米团簇，其特征在于，所述的银纳米团簇为簇合物Ag194，所述簇合物Ag194的结构式为[Ag194S60(SFuran)72(dpppt)8]，所述dpppt的分子结构为：所述簇合物Ag194[AgSFuran]n与dpppt合成；其中，所述dpppt的分子结构式为；所述[AgSFuran]n的分子结构式为；所述簇合物Ag194属于三斜晶系，P1空间群；晶格参数为α＝76.710(1)°，β＝62.250(1)°,γ＝62.530(1)°。2.如权利要求1所述的一种银纳米团簇，在所述簇合物Ag194中，[Ag194S60(SFuran)72]核单元的直径约为2.4nm；所述簇合物Ag194分为两个不对称结构单元，所述不对称结构单元的分子式为[Ag97S30(SFuran)36(dpppt)4]。3.如权利要求1所述的一种银纳米团簇，在所述不对称结构单元[Ag97S30(SFuran)36(dpppt)4]中，97个Ag原子存在线型配位、平面三角形配位、畸变四面体配位三种配位模式。4.如权利要求1所述的一种银纳米团簇，在所述不对称结构单元[Ag97S30(SFuran)362(dpppt)4]中，所述S包括无机硫Sˉ和有机硫–SFuran两种存在形式，所述不对称结构单元中S的桥联模式有七种，七种桥联模式具体为：μ2：6个S、μ3：30个S、μ4：3个S、μ5：18个S、μ6：6个S、μ7：2个S和μ8：1个S。5.如权利要求1所述的一种银纳米团簇，所述簇合物Ag194包括外壳保护层和内核两部分，所述外壳保护层由硫醇和双膦配体构成，所述外壳保护层围绕在簇合物Ag194核四周。6.如权利要求3所述的一种银纳米团簇，所述线型配位Ag原子为29个，所成键角为158.3o–176.1o；所述平面三角形配位Ag原子为54个，每个所述平面三角形配位Ag原子与对应的配位原子构成各个所述Ag原子为中心的三角，所述三角之和均在360o左右；所述畸变四面体配位原子为14个。7.如权利要求5所述的一种银纳米团簇，所述簇合物Ag194的Ag‑S键长为2.338Å‑2.830Å；Ag‑P键长为2.383Å‑2.438Å。8.一种如权利要求1‑7中任意一项所述银纳米团簇的制备方法，其特征在于，（1）将[AgSFuran]n与dpppt在甲苯中常温下进行混合反应，得到浅黄色澄清液；（2）加入双(三甲基硫化硅)S(SiMe3)2，即反应2‑5h后，室温下静置3天后得到黑色针状晶体。2CN114106039A权利要求书2/2页9.如权利要求8所述的一种银纳米团簇的制备方法，所述[AgSFuran]n与dpppt的摩尔比为1.2‑2.5：1；所述S(SiMe3)2与dpppt的摩尔比为0.4‑0.9:1。3CN114106039A说明书1/10页一种银纳米团簇及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及纳米团簇领域，具体涉及一种银纳米团簇及其制备方法。背景技术[0002]金属纳米团簇可看作是在配体的保护下由数个到几百个金属原子聚集而成的超小金属纳米粒子。该超小尺寸与电子费米波长相当，在该尺寸范围内，物质经历着从微观原子、分子向宏观凝聚态的转变，因此金属纳米团簇往往呈现出许多和宏观、微观截然不同的独特性质。[0003]高核银纳米团簇因其多样的结构、相对低廉的价格以及在催化、生物、医学、新能源等领域