复合半透膜及其制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111050891A(43)申请公布日2020.04.21(21)申请号201880058948.9(74)专利代理机构北京市金杜律师事务所(22)申请日2018.08.1611256代理人杨宏军(30)优先权数据2017-1775132017.09.15JP(51)Int.Cl.B01D71/56(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日B01D69/10(2006.01)2020.03.11B01D69/12(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2018/0304372018.08.16(87)PCT国际申请的公布数据WO2019/054119JA2019.03.21(71)申请人日东电工株式会社地址日本大阪府(72)发明人宫部伦次井上真一冈崎友叶小川知哉权利要求书1页说明书7页(54)发明名称复合半透膜及其制造方法(57)摘要本发明的目的在于，提供耐氧化剂性(耐氯性)和盐截留性优异的复合半透膜及其制造方法。本发明的复合半透膜的特征在于，在多孔性支撑体的表面上形成有包含聚酰胺系树脂的表皮层，所述聚酰胺系树脂是将多官能胺成分与多官能酰卤成分聚合而得到的，上述多官能胺成分包含脂环式二胺，上述表皮层的利用FT-IR(傅里叶变换红外光谱法)的透射法得到的、来自酰胺基的C＝O伸缩振动的吸收峰强度为0.03以上。CN111050891ACN111050891A权利要求书1/1页1.复合半透膜，其特征在于，在多孔性支撑体的表面上形成有包含聚酰胺系树脂的表皮层，所述聚酰胺系树脂是将多官能胺成分与多官能酰卤成分聚合而得到的，所述多官能胺成分包含脂环式二胺，所述表皮层的利用FT-IR(傅里叶变换红外光谱法)的透射法得到的、来自酰胺基的C＝O伸缩振动的吸收峰强度为0.03以上。2.如权利要求1所述的复合半透膜，其中，所述吸收峰强度为0.1以下。3.如权利要求1或2所述的复合半透膜，其中，所述脂环式二胺是构成环的杂原子为氮的杂脂环式二胺。4.如权利要求3所述的复合半透膜，其中，所述杂脂环式二胺为哌嗪。5.如权利要求1～4中任一项所述的复合半透膜，其中，所述聚酰胺系树脂以0.1～7％的范围内的氯化率被氯化。6.如权利要求1～5中任一项所述的复合半透膜，其中，所述多官能酰卤成分为均苯三甲酰氯。7.复合半透膜的制造方法，其特征在于，包括下述工序：在多孔性支撑体上使包含多官能胺成分的胺溶液与包含多官能酰卤成分的有机溶液接触，从而在多孔性支撑体的表面上形成包含聚酰胺系树脂的表皮层，所述多官能胺成分包含脂环式二胺，所述胺溶液包含3重量％以上的所述多官能胺成分。2CN111050891A说明书1/7页复合半透膜及其制造方法技术领域[0001]本发明涉及包含表皮层和支撑其的多孔性支撑体的复合半透膜及其制造方法。该复合半透膜适于超纯水的制造、咸水或海水的脱盐等，并且可以从染色废水、电沉积涂料废水等成为公害发生原因的污染物等中除去·回收其中含有的污染源或有效物质，有助于废水的封闭化。另外，可用于食品用途等中有效成分的浓缩、净水和污水用途等中的有害成分的除去等高度处理。此外，可用于油田、页岩气田等中的废水处理。背景技术[0002]复合半透膜根据其过滤性能、处理方法而被称为RO(反渗透)膜、NF(纳滤)膜、FO(正渗透)膜，可用于超纯水制造、海水淡水化、咸水的脱盐处理、废水的再利用处理等。[0003]作为工业上利用的复合半透膜，例如，可举出在多孔性支撑体的表面上形成有包含聚酰胺系树脂的表皮层的复合半透膜，所述聚酰胺系树脂是使多官能胺成分与多官能酰卤成分反应而成的。[0004]对于上述复合半透膜，要求具有稳定的水分离性能。用复合半透膜处理包含污染物质的水(例如，污水)时，污染物质(例如，微生物)吸附于表皮层表面，有透水量逐渐降低的倾向。因此，需要定期地对复合半透膜进行清洗处理。特别是近年来，废水处理等中，原水的水质复杂多样，有清洗次数增加的倾向。[0005]在复合半透膜的清洗处理中，经常使用包含氧化剂的溶液，但用包含氧化剂的溶液对复合半透膜进行清洗处理时，存在下述这样的问题：复合半透膜劣化，水处理性能大幅变动。[0006]作为具有耐氧化剂性(耐氯性)的复合半透膜，例如，已知使用哌嗪作为多官能胺成分的复合半透膜(专利文献1)。[0007]但是，就专利文献1的复合半透膜而言，虽然耐氧化剂性(耐氯性)优异，但存在盐截留率低这样的问题。[0008]为了解决该问题，专利文献2中提出了下述技术，在制造具有多孔性支撑膜和超薄膜(其是将利用界面反应得到的交联聚哌嗪酰胺作为主成分而成的)的半透性复合膜时，使该超薄膜于常压与pH1.0～10的含有氯的水溶液接触。[0009]根据专