复合半透膜及其制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102665881A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102665881A(43)申请公布日2012.09.12(21)申请号201080058969.4(74)专利代理机构北京市金杜律师事务所(22)申请日2010.12.1611256代理人杨宏军(30)优先权数据2009-2919982009.12.24JP(51)Int.Cl.B01D71/56(2006.01)(85)PCT申请进入国家阶段日B01D69/12(2006.01)2012.06.21B01D71/82(2006.01)(86)PCT申请的申请数据C08J7/12(2006.01)PCT/JP2010/0726262010.12.16(87)PCT申请的公布数据WO2011/078047JA2011.06.30(71)申请人东丽株式会社地址日本东京都(72)发明人佐佐木崇夫光畑智子高木健太朗大音胜文权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书1616页页附图附图33页(54)发明名称复合半透膜及其制造方法(57)摘要本发明提供一种复合半透膜，所述复合半透膜在微多孔性支持膜上形成聚酰胺分离功能层，所述聚酰胺分离功能层通过多官能芳香族胺和多官能酰基卤的缩聚反应得到，聚酰胺分离功能层具有羧基、氨基、酚性羟基、偶氮基，聚酰胺分离功能层的原水接触面(A面)中的氨基比例XA(氨基的摩尔当量/(偶氮基的摩尔当量+酚性羟基的摩尔当量+氨基的摩尔当量))在0.5以下的范围内，且A面的相反侧的聚酰胺分离功能层的透过侧的面(B面)中的氨基比例XB(氨基的摩尔当量/(偶氮基的摩尔当量+酚性羟基的摩尔当量+氨基的摩尔当量))在0.5以上至1以下的范围内。本发明提供一种同时实现高溶质除去性和高透过水量、且具有高耐有机溶剂性的复合半透膜及其制造方法。CN102658ACN102665881A权利要求书1/1页1.一种复合半透膜，是在微多孔性支持膜上形成聚酰胺分离功能层而得到的复合半透膜，所述聚酰胺分离功能层通过多官能芳香族胺和多官能酰基卤的缩聚反应得到，聚酰胺分离功能层具有羧基、氨基、酚性羟基、偶氮基，聚酰胺分离功能层的原水接触面(A面)中的氨基比例XA在0.5以下的范围内，且A面的相反侧的聚酰胺分离功能层的透过侧的面(B面)中的氨基比例XB在0.5以上至1以下的范围内，其中，所述氨基比例是指氨基的摩尔当量/(偶氮基的摩尔当量+酚性羟基的摩尔当量+氨基的摩尔当量)。2.如权利要求1所述的复合半透膜，其中，所述A面中的偶氮基比例YA大于所述B面中的偶氮基比例YB，所述偶氮基比例为偶氮基的摩尔当量/(酚性羟基的摩尔当量+偶氮基的摩尔当量)。3.如权利要求1或2所述的复合半透膜，其中，所述复合半透膜具有微多孔性支持膜，所述微多孔性支持膜在里侧粗糙的多孔性支持体的表侧表面上形成有微多孔性支持层，且所述微多孔性支持层延伸存在直至所述多孔性支持体的内部，多孔性支持体为织物、无纺布或网，所述织物、无纺布或网的里侧的密度比表侧的密度低，微多孔性支持层从所述多孔性支持体的里侧表面开始延伸存在直至总厚度的50％为止的区域。4.一种复合半透膜的制造方法，所述复合半透膜在微多孔性支持膜上形成聚酰胺分离功能层，所述聚酰胺分离功能层通过多官能胺和多官能酰基卤的缩聚反应得到，所述制造方法包括改性处理工序A：使含有与所述聚酰胺分离功能层中的芳香族伯氨基反应生成重氮盐或其衍生物的化合物的溶液仅与所述聚酰胺分离功能层的原水接触面(表面)接触。5.如权利要求4所述的复合半透膜的制造方法，其中，包括改性处理工序B：在改性处理工序A之后、或与改性处理工序A同时，使含有与重氮盐或其衍生物具有反应性的化合物的溶液与所述复合半透膜接触。2CN102665881A说明书1/16页复合半透膜及其制造方法技术领域[0001]本发明涉及一种同时满足高透水性能和高溶质除去性能的复合半透膜，进而，本发明涉及一种具有耐溶剂性高的化学结构的复合半透膜及其制造方法。背景技术[0002]关于混合物的分离，存在多种用于除去溶解在溶剂(例如水)中的物质(例如盐类)的技术，但作为用于节能及节约资源的工序，采用膜分离法。膜分离法中使用的膜包括精密过滤膜、超滤膜、反渗透膜等，近年来还出现了介于反渗透膜和超滤膜中间的膜(looseRO膜或NF膜：纳滤膜(nanofiltrationmembrane))，并开始使用。这些膜可以由例如海水、咸水、含有有害物质的水得到饮用水，另外，这些膜还逐渐被用于工业用超纯水的制造、排水处理、有价值物质的回收等。[0003]目前市售的大部分复合半透膜为下述两种：在多孔性支持膜上具有凝胶层和将聚合物交联得到的活性层；和在多孔性支持膜上具有将单体缩聚得到的活性层。其中，在多孔性支持膜上被覆超