磁性四环素分子印迹-生物炭复合微球的制备方法、应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111437799A(43)申请公布日2020.07.24(21)申请号202010273118.7G01N30/06(2006.01)(22)申请日2020.04.09C08F220/06(2006.01)C08F212/36(2006.01)(71)申请人齐鲁工业大学地址250353山东省济南市长清区大学路3501号(72)发明人何金兴马珍珍赵涛韩中惠赵晓磊(74)专利代理机构北京智桥联合知识产权代理事务所(普通合伙)11560代理人江莉莉(51)Int.Cl.B01J20/281(2006.01)B01J20/28(2006.01)B01J20/30(2006.01)G01N30/02(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图4页(54)发明名称磁性四环素分子印迹-生物炭复合微球的制备方法、应用(57)摘要本发明公开了一种磁性生物炭-分子印迹复合微球的合成方法，以及该复合微球在食品样品中四环素抗生素痕量残留提取及富集方面的应用。该方法以生物炭和四氧化三铁同时作为皮克林乳液的稳定剂，制备了新型磁性水包油型皮克林乳液，并结合分子印迹技术，合成了具有磁性的四环素生物炭-分子印迹复合微球。将四氧化三铁和生物炭混合加入水溶液中作为水相，与油相混合两相形成稳定的皮克林乳液后，加热形成聚合物。通过外加磁铁分离聚合物，经洗涤、索氏提取洗涤后，干燥得四环素磁性生物炭-分子印迹聚合微球。该合成方法简单、合成时间短且所需材料价格低廉，合成的磁性聚合物可通过外加磁铁进行分离，简化了萃取和分离过程。CN111437799ACN111437799A权利要求书1/2页1.一种磁性四环素分子印迹-生物炭复合微球的制备方法，其特征在于：以四氧化三铁和生物炭共同作为皮克林乳液的稳定剂，通过皮克林乳液分散聚合的方式制备获得水包油型的四环素分子印迹磁性-生物炭复合微球。2.根据权利要求1所述的一种四环素分子印迹磁性-生物炭复合微球的制备方法，包括以下的步骤：（1）将生物炭和四氧化三铁加入到蒸馏水中，超声使其充分分散；（2）将模板分子四环素甲醇溶液、功能单体甲基丙烯酸、交联剂二乙烯基苯加到致孔剂甲苯中，摇匀，再加入引发剂偶氮二异丁腈，使其溶解；（3）将（2）得到的溶液加入到（1）所得到的溶液中，剧烈摇晃至形成稳定的皮克林乳液，水浴，使其形成聚合物微球，获得含有聚合物微球的混合物；（4）将步骤（3）得到的混合物通过砂芯漏斗过滤分离，并用甲醇洗三遍，得到磁性印迹聚合物微球；（5）将步骤（4）得到的磁性印迹聚合物微球经索氏提取除去模板，烘干至恒重，获得核壳结构的四环素印迹磁性-生物炭复合微球。3.根据权利要求1所述的一种新型磁性四环素分子印迹-生物炭复合微球的制备方法，其特征在于，（1）中所述的生物炭的量为90mg，四氧化三铁的量为30mg，蒸馏水为12mL，超声2～5min。4.根据权利要求1所述的一种新型磁性四环素分子印迹-生物炭复合微球的制备方法，其特征在于，（2）中，模板分子四环素甲醇溶液的用量为200μL，其浓度为48mg/mL；功能单体甲基丙烯酸的用量为68μL；交联剂二乙烯基苯的用量为278μL；致孔剂甲苯的用量为1454μL；引发剂的用量为30mg。5.根据权利要求1所述的一种新型磁性四环素分子印迹-生物炭复合微球的制备方法，其特征在于，（3）中，将（2）得到的溶液加入到（1）所得到的溶液中，剧烈摇晃2～5min。6.根据权利要求1所述的一种新型磁性四环素分子印迹-生物炭复合微球的制备方法，其特征在于，（5）中，索氏提取所用试剂为甲醇与乙酸的混合溶液，甲醇与乙酸的体积比为9:1，提取时间为110~130h。7.根据权利要求1所述的一种新型磁性四环素分子印迹-生物炭复合微球的制备方法，包括以下的步骤：（1）将90mg生物炭和30mg四氧化三铁加入到12mL蒸馏水中，超声2～5min使其充分分散；（2）将200μL浓度为48mg/mL的模板分子四环素甲醇溶液、68μL功能单体甲基丙烯酸、278μL交联剂二乙烯基苯加到1454μL致孔剂甲苯中，摇匀，再加入30mg引发剂偶氮二异丁腈，使其溶解；（3）将（2）得到的溶液加入到（1）所得到的溶液中，剧烈摇晃2～5min至形成稳定的皮克林乳液，水浴，使其形成聚合物微球；（4）将步骤（3）得到的混合物过滤分离，并用甲醇洗涤，得到磁性印迹聚合物微球；（5）将步骤（4）得到的磁性印迹聚合物微球经索氏提取除去模板，烘干至恒重，获得核壳结构的四环素印迹磁性-生物炭复合微球；索氏提取所用试剂为甲醇与乙酸的混合溶液，甲醇与乙酸的体积比为9:1，提取时间为120h。2CN111437799A权利要求书2/2页8.根据权利要求1所述方法制备的磁性四环素