除虫脲分子印迹磁性微球的制备及其在固相萃取中的应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114733496A(43)申请公布日2022.07.12(21)申请号202210386615.7(22)申请日2022.04.13(71)申请人安徽大学地址230601安徽省合肥市经济技术开发区九龙路111号(72)发明人程晓敏凤田年凯旋(74)专利代理机构安徽省合肥新安专利代理有限责任公司34101专利代理师乔恒婷(51)Int.Cl.B01J20/26(2006.01)B01J20/28(2006.01)G01N30/02(2006.01)B01J20/30(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图3页(54)发明名称除虫脲分子印迹磁性微球的制备及其在固相萃取中的应用(57)摘要本发明公开了一种除虫脲分子印迹磁性微球的制备及其在固相萃取中的应用，以除虫脲为模板分子，利用表面印迹技术制备了磁性印迹聚合物，由于印迹的位点形成于表面，提高了聚合物的吸附效率。本发明除虫脲磁性印迹聚合物具有很好的磁性，其饱和磁化强度可达到41.7emu/g，可以在外加磁场下分离和分析复杂样品中的除虫脲。应用本发明制备的除虫脲磁性印迹聚合物分析含有类似结构杀虫剂的混合溶液，具有选择性高和操作简便的特点，回收率可达到87‑98％。CN114733496ACN114733496A权利要求书1/1页1.一种除虫脲分子印迹磁性微球的制备方法，其特征在于包括如下步骤：步骤1：磁性Fe3O4纳米微球的表面修饰将1.0gFe3O4纳米粒子分散在乙醇/水混合体系中，在上述分散液中加入硅烷，超声混合均匀，充氮密封，40～80℃恒温搅拌反应4～8h，得到的反应产物用乙醇洗涤，磁分离，真空干燥；步骤2：预聚合产物的合成将0.31g除虫脲和功能单体加入到50mL溶剂中充分溶解，室温下反应1～5h，得到混合液a；步骤3：分子印迹磁性微球的制备将0.1g～2.0g步骤1获得的Fe3O4纳米微球加入到混合液a中，并加入交联剂和引发剂，超声分散，通氮，40～80℃加热反应；磁分离获得产物，用乙酸/甲醇混合溶液洗涤除去模板分子，直至洗脱液中检测不到模板分子为止，真空干燥至恒重，得到除虫脲分子印迹磁性微球。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述乙醇/水混合体系中乙醇和水的体积比为1：(1～8)。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述硅烷为四乙氧基硅烷、3‑(甲基丙烯酰氯)丙基三甲氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一种，用量为0.1～2mL。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2中，所述功能单体为亚甲基丁二酸、甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯基苯甲酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、4‑乙烯基吡啶、2‑乙烯基吡啶中的至少一种；除虫脲和功能单体的摩尔比为1：1～12。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2中，所述溶剂为氯仿、乙醇、乙腈中的至少一种。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3中，所述交联剂为甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸甲酯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯中的至少一种；除虫脲与交联剂的摩尔比为1：(12～24)。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3中，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二甲基异戊腈中的至少一种；引发剂的质量与混合液a的体积比例为1g：(0.4～2L)。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3中，所述乙酸/甲醇混合溶液中乙酸和甲醇的体积比为1：5～15。9.根据权利要求1‑8所述任一项制备方法获得的除虫脲分子印迹磁性微球的应用，其特征在于：所述除虫脲分子印迹磁性微球用于固相萃取中，以实现对除虫脲的有效分离。2CN114733496A说明书1/4页除虫脲分子印迹磁性微球的制备及其在固相萃取中的应用技术领域[0001]本发明涉及一种除虫脲分子印迹磁性微球的制备方法及其在固相萃取中的应用。背景技术[0002]作为一种苯甲酰脲类低毒性杀虫剂，除虫脲广泛应用于果树、棉花以及蔬菜的杀虫处理。但长期过度使用会造成对环境、食品的污染，从而对人类造成潜在的危害。且通过光降解除虫脲，得到的产物对氯苯、氯苯基脲等化合物可能会具有致癌性。传统的固相萃取法大都使用孔介材料作为吸附剂，在分离处理过程中会导致损失或产生共沉淀，从而使其应用受到限制。因此建立一种新型、高效的富集和分离除虫脲的方法尤为重要。[0003]分子印迹聚合物具有特异性识别能力，可以从复杂的环境基质中选择性吸附模板分子，将其作为固相萃取柱的吸附剂，达到良好的吸附容量以及能够萃取靶向目标物质。[0004]大多数传统方法制备的分子印迹聚合物存在着一些缺点，例如结合位点分布不均匀以及模板分子和功能单体完全嵌入到聚合物基质中导致目标分子不易与识别位点相结合