皮克林乳液及制备四环素分子印迹生物炭复合微球.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110078853A(43)申请公布日2019.08.02(21)申请号201910419647.0B01J20/30(2006.01)(22)申请日2019.05.20B01J20/28(2006.01)(71)申请人齐鲁工业大学地址250353山东省济南市长清区大学路3501号(72)发明人何金兴赵涛马珍珍吕蕾杨玉红(74)专利代理机构北京智桥联合知识产权代理事务所(普通合伙)11560代理人江莉莉(51)Int.Cl.C08F212/36(2006.01)C08F220/06(2006.01)C08J9/28(2006.01)B01J20/26(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图6页(54)发明名称皮克林乳液及制备四环素分子印迹生物炭复合微球(57)摘要本发明公开了一种核壳结构的四环素分子印迹-生物炭复合微球的制备方法，以及该复合微球在食品中痕量四环素类抗生素残留提取以及富集中的应用。该方法提出以生物炭作为皮克林乳液稳定剂，制备新型水包油的皮克林乳液。通过在水相中加入生物炭颗粒作为稳定剂，油相中加入四环素、甲基丙烯酸、二乙烯基苯以及偶氮二异丁腈，分别作为模板分子、功能单体、交联剂和引发剂；混合两相形成稳定皮克林乳液后，加热引发聚合；经过滤、净化和索氏提取洗脱后，制备四环素分子印迹-生物炭复合微球。本发明具备绿色环保、价格低廉以及可再生等优点，该方法获得的复合微球，适用于作为分离柱的填充材料，应用于精准高效的富集、净化食品中痕量四环素类抗生素残留。CN110078853ACN110078853A权利要求书1/1页1.皮克林乳液，其特征在于：是将四环素甲醇溶液、甲基丙烯酸、二乙烯基苯加入至甲苯中，加入引发剂，与溶有生物炭的水相混合所获得。2.根据权利要求1所述的皮克林乳液，其制备方法如下：（1）将生物炭溶解到蒸馏水中；（2）将模板分子四环素甲醇溶液、功能单体甲基丙烯酸、交联剂二乙烯基苯加到致孔剂甲苯中，摇匀，加入引发剂偶氮二异丁腈，使其溶解；（3）将（2）得到的溶液加入到（1）所得到的溶液中，剧烈摇晃，直至形成稳定的皮克林乳液。3.根据权利要求1所述的皮克林乳液，其特征在于，（1）中，将生物炭溶解到蒸馏水中，超声处理；优选的，（1）生物炭与蒸馏水的质量体积比为：10～20mg：1mL。4.根据权利要求1所述的皮克林乳液，其特征在于，（2）中，模板分子四环素甲醇溶液：功能单体甲基丙烯酸：交联剂二乙烯基苯：致孔剂甲苯的体积比为：180～220：55～75：250～300：1350～1500；引发剂质量与模板分子的体积比为：（1～5）mg：（15～25）μL；四环素甲醇溶液的浓度为40～55mgmL-1。5.根据权利要求1所述的皮克林乳液，其特征在于，（3）中，将（2）得到的溶液加入到（1）所得到的溶液中，剧烈摇晃2～6分钟，直至形成稳定的皮克林乳液。6.权利要求1所述的皮克林乳液在制备四环素分子印迹-生物炭复合微球中的应用。7.四环素分子印迹-生物炭复合微球，其特征在于，该微球是通过权利要求1中的皮克林乳液分散聚合的方式制备获得水包油型的四环素分子印迹-生物炭复合微球。8.制备权利要求7所述的一种四环素分子印迹-生物炭复合微球的步骤如下：S1:取皮克林乳液，水浴50～70℃下反应4～6小时；抽滤分离，甲醇淋洗，得到印迹聚合物微球；S2:将获得的印迹聚合物微球经索氏提取除去模板，烘干至恒重，得到核壳结构的四环素印迹-生物炭复合微球。9.如权利要求8所述的一种四环素分子印迹-生物炭复合微球的制备方法，其特征在于，S1:用甲醇淋洗二至四遍，得到印迹聚合物微球；S2中，50～70℃下烘干至恒重；优选的，S2索氏提取所用试剂为甲醇和乙酸的混合溶液，甲醇与乙酸的体积比为7～10:1，提取时间为4～8天。10.通过权利要求8所述方法制备的四环素分子印迹-生物炭复合微球在分离柱的填充材料中的应用；或者是富集、净化食品中痕量四环素类抗生素残留中的应用。2CN110078853A说明书1/8页皮克林乳液及制备四环素分子印迹生物炭复合微球技术领域[0001]本发明属于材料制备技术及食品中痕量污染物残留检测领域，具体涉及一种新型皮克林乳液聚合方法，以生物炭为皮克林乳液稳定剂制备富集食品中四环素类抗生素残留的四环素分子印迹-生物炭复合微球的方法；还涉及上述的四环素分子印迹-生物炭复合微球的应用。背景技术[0002]四环素类抗生素是使用较为广泛的一类广谱抗生素，对于大多数的革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌以及支原体、衣原体、立克次体引起的疾病都有抗感染活性。在过去的几十年里，四环素在畜禽生产中的滥用非常普遍，导致其残留在动物源食品及水体中。食用含有四环素残留的食品会使人产生恶