一种基于成盐光气化制备低氯代杂质含量异氰酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111718282A(43)申请公布日2020.09.29(21)申请号202010618885.7C07C211/36(2006.01)(22)申请日2020.06.30C07C211/58(2006.01)(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号申请人万华化学（宁波）有限公司(72)发明人李同和王京旭孙淑常崔学磊郝超张翼强何伟郭耀允方婷尚永华(51)Int.Cl.C07C263/10(2006.01)C07C265/14(2006.01)C07C209/74(2006.01)C07C211/50(2006.01)C07C211/51(2006.01)C07C211/12(2006.01)权利要求书2页说明书12页附图2页(54)发明名称一种基于成盐光气化制备低氯代杂质含量异氰酸酯的方法(57)摘要本发明提供一种基于成盐光气化法制备低氯代杂质含量异氰酸酯的方法。该方法成盐反应获得的盐颗粒粒径分布在平均粒径±30％范围内的比例占总粒径分布的70％以上，无搅拌的平均停留时间小于60min。相对于传统的方法，该方法获得的产品具有更低的氯代杂质含量。CN111718282ACN111718282A权利要求书1/2页1.一种低氯代杂质含量异氰酸酯的制备方法，所述方法包含以下步骤：a、成盐反应：胺流股与氯化氢和/或二氧化碳反应得到胺盐酸盐和/或胺碳酸盐浆料；b、光气化反应：胺盐酸盐和/或胺碳酸盐浆料中通入光气进行反应得到光化反应液；c、分离：光化反应液脱光气、精制分离获得异氰酸酯产品；其特征在于，a步骤获得的胺盐酸盐和/或胺碳酸盐浆料中，胺盐酸盐和/或胺碳酸盐颗粒的粒径在平均粒径±30％范围内的比例占总粒径分布的70％以上，优选75％以上，更优选80％以上；并且，在开始b步骤的光气化反应前，胺盐酸盐和/或胺碳酸盐颗粒无搅拌的平均停留时间小于60min，优选小于30min，更优选小于10min。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，a步骤采用间歇方式、半间歇方式和连续方式中的任一种，优选采用连续方式。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，a步骤所述胺以单独流股的形式加入，或提前与惰性的有机溶剂形成胺的溶液或悬浮液。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，a步骤所述胺具有R(NH2)n结构，其中，R为C4-C15的脂肪族或芳香族烃基，n为1-10的整数；胺优选为苯胺、环己胺、1,4-丁二胺、1,5-萘二胺、1,3-环己二甲胺、1,6-己二胺、1,4-二氨基环己烷、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷、4,4’-二氨基二环己基甲烷二胺、对苯二胺、间苯二亚甲基二胺、2,4-甲苯二胺、2,6-甲苯二胺、1,8-二氨基-4-(氨甲基)辛烷和三氨基壬烷中的一种或多种。5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，a步骤采用熔点不高于60℃的胺时，成盐反应温度为-20℃～80℃，优选0℃～50℃；采用熔点高于60℃的胺时，成盐反应温度为40～150℃，优选60～130℃；和/或，反应压力为0.03MPa～0.50MPa(绝压)，优选0.07MPa～0.3MPa(绝压)；和/或，反应液的浓度控制在5％～40％(按照胺的质量计)；和/或，氯化氢和/或二氧化碳流股的用量为理论用量的1.05～5倍，优选1.5～3倍。6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，b步骤反应的温度为90～180℃，优选100～150℃；和/或，反应压力为0.05MPa～0.80MPa(绝压)，优选0.08MPa～0.50MPa(绝压)；和/或，反应时间1～8h，优选2～4h；和/或，光气用量为理论用量的1.1～6倍，优选1.5～4倍。7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，a步骤和b步骤中采用惰性溶剂，优选氯代芳烃、对苯二甲酸二烷基酯、邻苯二甲酸二乙酯、甲苯和二甲苯中的一种或多种，更优选芳烃中的一种或多种，进一步优选氯苯、二氯苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种。8.一种采用权利要求1-7中任一项所述方法制备的低氯代杂质含量异氰酸酯，其特征在于，所述异氰酸酯为具有R(NCO)n结构的脂肪族或芳香族异氰酸酯，其中，R为C4-C15的脂肪族或芳香族烃基，n为1-10的整数；优选异氰酸酯为苯基异氰酸酯、环己基异氰酸酯、1,4-丁二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,3-二亚甲基异氰酸酯环己烷、1,6-己二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,8-二异氰酸根-