一种制备低氯含量的异氰酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110396057A(43)申请公布日2019.11.01(21)申请号201910639525.2(22)申请日2019.07.16(71)申请人万华化学（宁波）有限公司地址315812浙江省宁波市大榭开发区环岛北路39号万华工业园申请人万华化学集团股份有限公司(72)发明人周也赵东科杨径靖张宏科王文博徐丹刘榕榕韩海涛肖正正(51)Int.Cl.C07C263/20(2006.01)C07C265/14(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称一种制备低氯含量的异氰酸酯的方法(57)摘要本发明公开一种制备低氯含量的异氰酸酯的方法。采用复配有机盐在酸性条件下与异氰酸酯粗品反应，采用简单过滤的方式除去沉淀，用惰性气体汽提的方式进一步降低酸分，并用真空蒸馏的方式脱除残留的溶剂，该方法可以将氯代衍生物杂质含量降至0.1％以下和酸分降低至10ppm以内，同时避免副反应产生，收率可达到90％以上，由于该方法处理得到的异氰酸酯由于氯含量降低，可明显改善下游产品的制备。CN110396057ACN110396057A权利要求书1/2页1.一种制备低氯含量的异氰酸酯的方法，包括以下步骤：1)异氰酸酯和复配溶剂混合，加入路易斯酸调整pH值为2-6；2)将复配有机盐加入步骤1)所得异氰酸酯溶液中，升温至50-150℃，反应20-240min。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法，还包含以下步骤：将步骤2)所得产物过滤除去沉淀物，收集滤液，在50-130℃的温度和常压下通过惰性气体汽提，汽提后进行真空精馏，得到所述异氰酸酯。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的复配型溶剂为非极性溶剂复配极性非质子溶剂，所述非极性溶剂选自氯仿、苯、液状石蜡、植物油、二氯乙烷中的一种或多种，优选二氯乙烷；所述极性非质子溶剂选自乙腈、二甲基甲酰胺、DMI、二甲基亚砜中的一种或多种，优选二甲基甲酰胺。4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述复配型溶剂中非极性溶剂与极性非质子溶剂的质量比为2:1-5:1，优选2:1-3:1。5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，所述的路易斯酸选自三氯化铝、三氟化硼和溴化铁中的一种或多种，加入路易斯酸调整pH值2-6，优选2-5，更优选3-4。6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，所述复配有机盐与异氰酸酯中氯代衍生物的质量比选自1:1-3:1，优选2:1-3:1。7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，所述的复配有机盐为质量比为2:1-4:1，优选2:1-3:1的酚盐和卤代烷基羧酸盐。8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，所述的酚盐为式(Ⅰ)的化合物的一种或者多种；在分子式(Ⅰ)中，M1表示金属离子，R1表示杂原子和/或其它官能团，优选的，M1为钠、钾或镁；优选的，所述酚盐优选苯酚钾盐、苯酚钠盐、甲基苯酚钠盐中的一种或多种。9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，所述的卤代烷基羧酸盐具有以下结构式(Ⅱ)：在式(Ⅱ)中，R表示为C1-C10的烷基，优选C1-C6的烷基，所述烷基上任选的含有C6-C15的芳香基团，所述芳香基团选自苯基、甲苯基、乙苯基，M表示为钠、钾或镁；X表示氟、氯、溴或碘，优选氟或氯，取代R上的烷基和/或芳香基团，n是1至3的自然数；优选的，所述卤代烷2CN110396057A权利要求书2/2页基羧酸盐为2-氯苯甲基甲酸钠、1,1-二氯乙基甲酸钾和1,1,1-三氟乙基甲酸钠的一种或多种。10.一种根据权利要求1-9任一项所述方法制备的低氯含量的异氰酸酯，所述异氰酸酯中氯代衍生物杂质含量0.1wt％以下，酸分10ppm以下。3CN110396057A说明书1/5页一种制备低氯含量的异氰酸酯的方法技术领域[0001]本发明涉及一种异氰酸酯的提纯方法，具体的涉及低氯含量的异氰酸酯的制备方法。背景技术[0002]目前，异氰酸酯领域主要采用光气法制备，相应的胺类如己二胺与惰性溶剂混合后再与光气进行充分混合进行光气化反应，得到光化反应液，光化反应液经过光气脱除、溶剂脱除后得到异氰酸酯粗品，反应生产大量氯代副产物及酸类，导致异氰酸酯粗品中含有大量的氯代衍生物，特别是系统开车初期，副反应增加导致氯代衍生物含量偏高，从而导致产品中氯代衍生物和酸分偏高。[0003]氯代衍生物主要由副产物及产品与光气反应产生。如在光学树脂材料领域，由于该杂质的存在能降低光学树脂的聚合度，最终影响树脂的应用性能，所以在生产异氨酸酯的过程中必须尽可能的降低氯代衍生物的含量。在现有技术中，氯代衍生物均是在后处理阶段通过减压精榴与产品分离。但是，由于氯代衍生物与产品结构类