一种气相法制备低水解氯含量异氰酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112824376A(43)申请公布日2021.05.21(21)申请号201911146835.7(22)申请日2019.11.21(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号申请人万华化学（宁波）有限公司(72)发明人李同和尚永华蒙萌王勤隆王鹏飞郑超李强宋国毅石滨黎源(51)Int.Cl.C07C263/10(2006.01)C07C265/14(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种气相法制备低水解氯含量异氰酸酯的方法(57)摘要本发明涉及一种气相法制备低水解氯含量异氰酸酯的方法，在有或无惰性介质存在的条件下，使相应的胺与化学计量过量的光气在反应区中进行光气化反应，其中反应条件的选择使得至少反应组分胺、异氰酸酯和光气在这些条件下为气态，和将至少一种包含胺的气流和至少一种包含光气的气流供入反应区内，在反应区后端的淬冷区引入二氧化碳流股，二氧化碳流股的摩尔含量小于光气料流摩尔量的60％，可以更容易获得低水解氯含量的异氰酸酯，提高产品收率，降低装置投资成本。CN112824376ACN112824376A权利要求书1/1页1.一种气相法制备低水解氯含量异氰酸酯的方法，在有或无惰性介质存在的条件下，使相应的胺与化学计量过量的光气在反应区中进行光气化反应，其中反应条件的选择使得至少反应组分胺、异氰酸酯和光气在这些条件下为气态，和将至少一种包含胺的气流和至少一种包含光气的气流供入反应区内，在反应区后端引入二氧化碳的流股，二氧化碳的摩尔用量小于光气料流摩尔量的60％。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，二氧化碳的摩尔用量在光气料流摩尔量的5％～50％之间，优选10％～40％之间。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述光气中含有0～10wt％的HCl气体。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，二氧化碳在反应区之后的淬冷区加入；二氧化碳流股单独加入，或与淬冷介质一起加入淬冷区，优选与淬冷介质一起加入淬冷区。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，二氧化碳流股的加入形式是气体、液体或固体；二氧化碳的加入温度为-78℃～40℃，优选-57℃～20℃，更优选-30℃～-5℃；二氧化碳流股的加入绝对压力为0～3.0Mpa，优选0.3～1.0Mpa。6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，惰性介质加入包含胺或者光气的气流中使得惰性介质与胺的气体体积比为0～20：1，光气与胺的氨基的摩尔比为2.2～20:1，优选4～10:1，更优选6～8:1。7.根据前述权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应区内光气与胺的反应在0.01～0.5Mpa的绝对压力下进行，优选0.07～0.3MPa，更优选0.09～0.2MPa；所述反应区的温度为200～600℃，优选250～450℃。8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，胺和光气进料流股进入反应区的流速为5～100m/s，优选10～80m/s；胺与光气在反应区的平均反应时间为0.01～15s，优选0.04～10s，更优选0.08～5s。9.根据权利要求4-8中任一项所述的方法，其特征在于，淬冷介质为惰性溶剂或含异氰酸酯的反应液，惰性溶剂选自氯苯、二氯苯、甲苯、二甲苯、十氢化萘中的一种或多种，淬冷介质的使用量为胺流股质量的1～60倍，优选2～30倍。10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，异氰酸酯为具有通式R(NCO)n的脂肪族、脂环族或芳香族异氰酸酯，其中R为具有4～15个碳原子的脂肪族、脂环族或芳香族烃基，且n为1～10中的整数；胺为具有通式R(NH2)n的结构，优选所示的胺为苯胺、环己胺、1,4-丁二胺、1,3-环己二甲胺，1,6-己二胺、1,4-二氨基环己烷、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷、4,4’-二氨基二环己基甲烷二胺、对苯二胺、间苯二亚甲基二胺、2,4或2,6-甲苯二胺、1,8-二氨基-4-(氨甲基)辛烷或三氨基壬烷；优选异氰酸酯为苯基异氰酸酯、环己基异氰酸酯、1,4-丁二异氰酸酯、1,3-二甲基异氰酸酯环己烷，1,6-己二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’二环己基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,8-二异氰酸根-4-异氰酸根甲基辛烷或壬烷三异氰酸酯。2CN112824376A说明书1/5页一种气相法制备低水解氯含量异氰酸酯的方法技术领域[0001]本发明涉及一种制备异氰酸酯的方法，更具体的涉及一种气相法制备低水解氯含量异氰酸酯的方法。背景技术[0002]通过脂族或脂环族或芳香族胺的气相光气化反