复合型钌催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112371192A(43)申请公布日2021.02.19(21)申请号202110049366.8(22)申请日2021.01.14(71)申请人江苏欣诺科催化剂有限公司地址215600江苏省苏州市张家港市杨舍镇五新村(张杨路北侧)(72)发明人孙明明倪自林王正(74)专利代理机构广州华进联合专利商标代理有限公司44224代理人侯武娇(51)Int.Cl.B01J31/22(2006.01)B01J31/18(2006.01)C07C29/145(2006.01)C07C31/20(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称复合型钌催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种复合型钌催化剂及其制备方法和应用。该复合型钌催化剂的制备方法，包括如下步骤：将手性(TS‑DPEN)(对异丙基甲苯)氯化钌(II)溶解于溶剂中，再加入钌炭催化剂浸渍，蒸发除去溶剂，得到复合型钌催化剂。上述制备方法预先制备复合型钌催化剂，相比于使用均相催化剂和钌炭催化剂的等质量组合用于手性合成催化，进而加快了反应速度，且提高了手性合成产物的手性值，同时具有较低的金属钌残留。采用该预先制备的复合型钌催化剂相比于使用单纯的等质量均相催化剂用于手性合成，可在保证转化率和手性值的基础上大幅减少重金属钌的残留。CN112371192ACN112371192A权利要求书1/1页1.一种复合型钌催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将手性(TS-DPEN)(对异丙基甲苯)氯化钌(II)溶解于溶剂中，再加入钌炭催化剂浸渍，蒸发除去溶剂，得到所述复合型钌催化剂；其中，以所述手性(TS-DPEN)(对异丙基甲苯)氯化钌(II)与所述钌炭催化剂的总量计，所述手性(TS-DPEN)(对异丙基甲苯)氯化钌(II)的含量为0.1wt%~20wt%；所述钌炭催化剂中的钌含量为0.1wt%~15wt%。2.如权利要求1所述的复合型钌催化剂的制备方法，其特征在于，以所述手性(TS-DPEN)(对异丙基甲苯)氯化钌(II)与所述钌炭催化剂的总量计，所述手性(TS-DPEN)(对异丙基甲苯)氯化钌(II)的含量为2wt%~20wt%。3.如权利要求1至2任一项所述的复合型钌催化剂的制备方法，其特征在于，所述钌炭催化剂中的钌含量为2wt%~10wt%。4.如权利要求1至2任一项所述的复合型钌催化剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为二氯甲烷。5.一种复合型钌催化剂，其特征在于，采用如权利要求1至4任一项所述的复合型钌催化剂的制备方法制得。6.如权利要求5所述的复合型钌催化剂在手性合成反应中的应用。7.一种手性合成方法，其特征在于，包括如下步骤：采用如权利要求5所述的复合型钌催化剂作为催化剂，催化手性合成反应。8.如权利要求7所述的手性合成方法，其特征在于，还包括如下步骤：在所述手性合成反应结束后，加入还原剂继续反应。9.如权利要求8所述的手性合成方法，其特征在于，所述还原剂为有机醇，加入所述还原剂进行的反应为醇热还原反应；和/或在所述加入还原剂继续反应的步骤之后，还包括如下步骤：固液分离，回收催化剂并从滤液中得到手性合成产物。10.如权利要求7至9任一项所述的手性合成方法，其特征在于，所述手性合成反应的原料为二酮，手性合成产物为手性二醇，且所述手性二醇的构型为与所述手性(TS-DPEN)(对异丙基甲苯)氯化钌(II)的构型相同。2CN112371192A说明书1/9页复合型钌催化剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及化学催化技术领域，特别是涉及一种复合型钌催化剂及其制备方法和应用。背景技术[0002]不对称合成（Asymmetricsynthesis），也称手性合成、立体选择性合成、对映选择性合成，是研究向反应物引入一个或多个具手性元素的化学反应的有机合成分支。按照Morrison和Mosher的定义，不对称合成是“一个有机反应，其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元”。这里，反应剂可以是化学试剂、催化剂、溶剂或物理因素。[0003]手性二醇是一类应用广泛的手性配体，而且它们还是制备手性二胺、二膦等化合物的原料。因此，它们在有机合成中扮演着非常重要的角色。例如，天然酒石酸是最易得到的多官能手性1,2-二醇；通过适当的化学转换可以制得许多在不对称合成中有用的手性1,4-二醇和1,2-二醇。手性二醇合成常常会使用催化剂，例如钌盐催化剂，但是钌盐催化剂在使用过程中存在与产物分离困难的问题，导致最终得到的产物中有较大含量的重金属钌残留。[0004]随着目前医药和电子行业的发展，对于高纯度的手性二醇材料提出了新要求，因此开发一种低重金属残留的催化剂