一种2-肼基-3-氯吡啶改进工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112694438A(43)申请公布日2021.04.23(21)申请号202011462260.2(22)申请日2020.12.11(71)申请人江苏优普生物化学科技股份有限公司地址226407江苏省南通市如东沿海经济开发区化工园区黄海一路18号(72)发明人张建华张继钱施云云倪智伟陈佳楠(74)专利代理机构北京天盾知识产权代理有限公司11421代理人丁桂红(51)Int.Cl.C07D213/77(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种2-肼基-3-氯吡啶改进工艺(57)摘要本发明涉及杀虫剂技术领域，且公开了一种2‑肼基‑3‑氯吡啶改进工艺，包括以下步骤，其特征在于：(1)向压力釜中加入醇胺、水合肼、2,3‑二氰基吡啶，密闭反应釜，通入氮气保持一定压力，升温，保温反应6～12小时，至检测2,3‑二氯吡啶含量小于0.5％以后；(2)反应结束后，卸压，卸压至常压后。本方案用醇胺在加压条件下吸收合成反应产生的氯化氢，合成结束后，再通过减压和升温，使大部分氯化氢脱吸释放出来，同时脱去原料水合肼中的水分。用氮气进一步吹脱，从而使滤饼分离后残留的游离酸减少，滤饼洗涤更容易合格；使用本方案，过量的水合肼减少，避免了水合肼与氯化氢成盐而造成水合肼回收产生的废水和安全风险。CN112694438ACN112694438A权利要求书1/1页1.一种2‑肼基‑3‑氯吡啶改进工艺，包括以下步骤，其特征在于：(1)向压力釜中加入醇胺、水合肼、2,3‑二氰基吡啶，密闭反应釜，通入氮气保持一定压力，升温，保温反应6～12小时，至检测2,3‑二氯吡啶含量小于0.5％以后，反应结束；(2)反应结束后，卸压，卸压至常压后，向釜内通入氮气吹脱氯化氢，吹脱一段时间后，将釜内物料升温至吹脱结束；(3)将步骤(2)通过离心或压滤分离除去滤液，滤饼用水洗涤至中性，减压干燥，得白色针状结晶，即产品3‑氯‑2‑肼基吡啶；滤液可以作为溶剂套用数次后，减压精馏回收醇胺，作为溶剂循环使用。(4)卸压和吹脱过程的尾气经冷凝分离后，用水吸收氯化氢。相关反应方程式如下：。2.根据权利要求1所述的一种2‑肼基‑3‑氯吡啶改进工艺，其特征在于：所述醇胺，是具有通式一类有机物中的一种或几种。式中，A为‑OH，或无；R1为烷基；R2、R3为烷基或‑H，包括但不限于乙醇胺、丙醇胺、N,N‑二甲基乙醇胺、N‑甲基二乙醇胺等。3.根据权利要求1所述的一种2‑肼基‑3‑氯吡啶改进工艺，其特征在于：所述2,3‑二氯吡啶与水合肼摩尔比为1：1.0～1：5，优选为1：1.01～1：1.20。4.根据权利要求1所述的一种2‑肼基‑3‑氯吡啶改进工艺，其特征在于：所述2,3‑二氯吡啶与醇胺的摩尔比为1：2～10，优选为1：2～5。5.根据权利要求1所述的一种2‑肼基‑3‑氯吡啶改进工艺，其特征在于：所述反应压力为0～1.0MPa。6.根据权利要求1所述的一种2‑肼基‑3‑氯吡啶改进工艺，其特征在于：所述脱除氯化氢的最终温度为80～130℃。2CN112694438A说明书1/4页一种2‑肼基‑3‑氯吡啶改进工艺技术领域[0001]本发明涉及杀虫剂技术领域，具体为一种2‑肼基‑3‑氯吡啶改进工艺。背景技术[0002]3‑氯‑2‑肼基吡啶是一种氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole；商标名Rynaxypyr；中文名康宽)是杜邦开发的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物中的第一个杀虫剂，是双酰胺类杀虫剂中最成功的典范。现已在世界上100多个国家销售，几乎覆盖了所有主要市场，像巴西、中国、印度、美国、日本、阿根廷、澳大利亚、法国、韩国、印尼、越南、意大利、墨西哥、西班牙、德国、加拿大、泰国、罗马尼亚、智利、土耳其、乌拉圭、菲律宾、秘鲁、哥伦比亚、匈牙利、玻利维亚、波兰、葡萄牙、奥地利、荷兰、乌克兰、俄罗斯、英国、捷克等。氯虫苯甲酰胺具有广泛的杀虫谱，能够用于多种作物，且持效性好、活性佳，毒性低，对环境生物安全，与市场主流杀虫剂产品无交互抗性，且与多种大宗杀虫剂具有良好的相混性，受到国内外农药市场的广泛关注。[0003]3‑溴‑1‑(3‑氯吡啶‑2‑基)‑1H‑吡唑‑5‑甲酸和2‑氨基‑5氯‑N,3‑二甲基苯甲酰胺是氯虫苯甲酰胺的两个主要中间体。据相关资料，3‑溴‑1‑(3‑氯吡啶‑2‑基)‑1H‑吡唑‑5‑甲酸一般以2，3‑二氯吡啶为起始原料，经肼基化、环合、溴化、氧化、水解酸化等步骤合成。近年来，随着氯虫苯甲酰胺在世界农药市场的热销，许多研发机构对其合成工艺进行了大量研究，工艺技术不断改进，但肼基化步骤仍然有待优化。一般文献中，肼基化是由2,3‑二肼基吡啶与水合肼回流反应，生成3‑氯‑2‑氰基吡啶。主要存在问题是