蔬菜中多种有机氯残留农药的毛细管气相色谱测定方法.ppt

第七章食品(shípǐn)中有害有毒物质食品(shípǐn)中的有毒有害物质：7.1农药(nóngyào)农药的残留毒性(dúxìnɡ)〔残毒〕：残留农药在食物上到达一定的浓度〔即残留量〕后人或其它高等动物长期进食这些食物就会使农药在体内积累起来引起慢性中毒。农药的残毒的三个来源：施用农药后药剂对作物的直接污染；作物对污染环境中农药的吸收；生物富集与食物链。农药的残毒所造成的污染是多方面的。在农药残留的分析过程中别离技术往往占主导地位。由于各种色谱检测器的选择性针对不同类型的有机化合物常需要不同的前处理技术。7.1.2农药(nóngyào)的分类7.1.3有机氯杀虫剂的残留分析有机氯农药〔OrganochlorinepesticidesOCPs)是具有杀虫活性的氯代烃的总称。OCPs分为三种类型：六六六；DDT及其类似物；环戊二烯衍生物。这三类不同的氯代烃均为神经毒性(dúxìnɡ)物质正常环境下不易分解。易通过食物链在生物体脂肪中富集和积累。从20世纪70年代开始许多工业化国家相继限用或禁用DDT、六六六及狄氏剂。有机氯杀虫剂的残留分析方法在农药残留中是研究最早的。在有机氯农药〔OCPs〕分析领域最为广泛使用的检测技术是气相色谱/电子捕获检测器〔GC-ECD〕它具有(jùyǒu)灵敏度高、别离效果好、定量准确等特点是一种经典的分析方法。色谱柱通常是弱极性至中级性柱检测器一般用ECD。DDT1874年Baeyer首次合成。Müller发现它的杀虫作用获瑞士专利并于1948年获诺贝尔医学奖。对温血动物急毒性低对大白鼠的口服急性毒性LD50为250-500mg/kg但DDT以及主要的代谢物DDE容易在动物(dòngwù)脂肪中积累。六六六〔BHC〕六六六的工业品是多种异构体的混合物其活性组分γ-BHC仅占15%左右其余均为无效组分。广谱性杀虫剂。γ-BHC积累体内的危险性很小对大白鼠口服(kǒufú)急性毒性LD50为76-200mg/kg积累在动物脂肪、奶中的BHC能很快排出体外。但工业品中β-BHC积累的可能性和慢性中毒性很大。艾氏剂艾氏剂具有较高的蒸气压可以以颗粒剂的形式作为土壤杀虫剂。大鼠口服急性毒性LD50为67mg/kg由于它在血液中有较高的溶解度因此容易扩散到所有的组织(zǔzhī)中特别是脂肪组织(zǔzhī)。有机氯杀虫剂残留(cánliú)的分析方法水果、蔬菜中多种有机氯残留农药的毛细管气相色谱测定方法：样品的提取与净化水果、蔬菜类样品置于组织捣碎机中高速捣碎作为试验样品。称取样品20g于250ml具塞三角烧瓶(shāopíng)中参加100ml石油醚－丙酮〔4：1〕振荡30min。用布氏漏斗抽滤以适量石油醚洗涤残渣滤液合并于500ml分液漏斗中用水洗涤除去丙酮。上层石油醚经无水硫酸钠脱水收集于三角瓶中旋转蒸发浓缩至5ml。在2cm〔ID〕×25cm玻璃层析柱中于底部参加少许(shǎoxǔ)玻璃棉依次参加1cm高的无水硫酸钠5gFlorisil和1cm无水硫酸钠。先以40ml无水乙醚－石油醚液〔15：85〕预洗柱子弃掉淋出液。把浓缩的样液移入柱内以适量无水乙醚－石油醚液〔15：85〕洗脱收集全部洗脱液于40℃水浴上减压浓缩至40ml以石油醚定容供色谱分析。2.色谱条件色谱柱：50m×0.25mm〔内径〕；膜厚0.20um固定相为CP-Sil19CB弹性石英(shíyīng)毛细管柱。氮气作为流动相进样温度250℃检测器温度300℃采用不分流进样方式进样量1uL进样0.75min后吹扫。柱温程序：柱温100℃恒温4min以后以8℃/min的速率程序升温至240℃继续恒温20min至样品全部流出。近几年来有机氯农药残留分析结果：海鸟蛋海豹鱼粉鱼油：毒杀芬地表水橄榄油：硫丹淡水鱼：DDE饮用水：16种OCPs水果蔬菜(shūcài)：9~24种OCPs药材：7~18种OCPs7.1.4有机磷杀虫剂残留的分析有机磷农药〔OPPs)是含有C-P键或C-O-P、C-S-P、C-N-P键的有机化合物。大局部不溶于水而溶于有机溶剂。在中性(zhōngxìng)和酸性条件下稳定不易水解在碱性条件下易水解失效。接触可造成中毒它们的毒性依赖于其结构和功能团。例如含P=O键〔如敌百虫、对氧磷〕的毒性通常比含P=S〔如马拉硫磷〕大。这些化合物主要是抑制生物体内胆碱酯酶的酶活性导致乙酰胆碱这种传导介质代谢紊乱产生迟发性神经毒性引起运动失调、昏迷、呼吸中枢麻痹甚至死亡。有机磷杀虫剂由于药效高易被水、酶及微生物所降解很少残留毒性等因此目前在杀虫剂的使用方面它仍然起主要作用。目前正式商品化的有机磷农药有上百种如敌敌畏、敌百虫、马拉硫磷等。敌敌畏〔DDV〕OO-二甲基-O-