蔬菜中多种有机氯残留农药的毛细管气相色谱测定方法.ppt

第七章食品中有害有毒物质食品中的有毒有害物质：7.1农药农药的残留毒性（残毒）：残留农药在食物上达到一定的浓度（即残留量）后，人或其它高等动物长期进食这些食物，就会使农药在体内积累起来，引起慢性中毒。
农药的残毒的三个来源：施用农药后药剂对作物的直接污染；作物对污染环境中农药的吸收；生物富集与食物链。
农药的残毒所造成的污染是多方面的。
在农药残留的分析过程中，分离技术往往占主导地位。由于各种色谱检测器的选择性，针对不同类型的有机化合物常需要不同的前处理技术。7.1.2农药的分类7.1.3有机氯杀虫剂的残留分析
有机氯农药（Organochlorinepesticides,OCPs)是具有杀虫活性的氯代烃的总称。
OCPs分为三种类型：六六六；DDT及其类似物；环戊二烯衍生物。这三类不同的氯代烃均为神经毒性物质，正常环境下不易分解。易通过食物链在生物体脂肪中富集和积累。
从20世纪70年代开始，许多工业化国家相继限用或禁用DDT、六六六及狄氏剂。有机氯杀虫剂的残留分析方法在农药残留中是研究最早的。
在有机氯农药（OCPs）分析领域最为广泛使用的检测技术是气相色谱/电子捕获检测器（GC-ECD），它具有灵敏度高、分离效果好、定量准确等特点，是一种经典的分析方法。色谱柱通常是弱极性至中级性柱，检测器一般用ECD。DDT
1874年Baeyer首次合成。
Müller发现它的杀虫作用，获瑞士专利，并于1948年获诺贝尔医学奖。
对温血动物急毒性低，对大白鼠的口服急性毒性LD50为250-500mg/kg，但DDT以及主要的代谢物DDE容易在动物脂肪中积累。六六六（BHC）
六六六的工业品是多种异构体的混合物，其活性组分γ-BHC仅占15%左右，其余均为无效组分。
广谱性杀虫剂。
γ-BHC积累体内的危险性很小，对大白鼠口服急性毒性LD50为76-200mg/kg，积累在动物脂肪、奶中的BHC能很快排出体外。但工业品中β-BHC积累的可能性和慢性中毒性很大。艾氏剂
艾氏剂具有较高的蒸气压，可以以颗粒剂的形式作为土壤杀虫剂。大鼠口服急性毒性LD50为67mg/kg，由于它在血液中有较高的溶解度，因此容易扩散到所有的组织中，特别是脂肪组织。有机氯杀虫剂残留的分析方法水果、蔬菜中多种有机氯残留农药的毛细管气相色谱测定方法：
样品的提取与净化
水果、蔬菜类样品置于组织捣碎机中高速捣碎，作为试验样品。称取样品20g于250ml具塞三角烧瓶中，加入100ml石油醚－丙酮（4：1），振荡30min。用布氏漏斗抽滤，以适量石油醚洗涤残渣，滤液合并于500ml分液漏斗中，用水洗涤除去丙酮。上层石油醚经无水硫酸钠脱水收集于三角瓶中，旋转蒸发浓缩至5ml。在2cm（ID）×25cm玻璃层析柱中，于底部加入少许玻璃棉，依次加入1cm高的无水硫酸钠，5gFlorisil和1cm无水硫酸钠。先以40ml无水乙醚－石油醚液（15：85）预洗柱子，弃掉淋出液。把浓缩的样液移入柱内，以适量无水乙醚－石油醚液（15：85）洗脱，收集全部洗脱液，于40℃水浴上减压浓缩至40ml，以石油醚定容，供色谱分析。2.色谱条件
色谱柱：50m×0.25mm（内径）；膜厚0.20um，固定相为CP-Sil19CB，弹性石英毛细管柱。
氮气作为流动相，进样温度250℃，检测器温度300℃，采用不分流进样方式，进样量1uL，进样0.75min后吹扫。
柱温程序：柱温100℃，恒温4min以后以8℃/min的速率程序升温至240℃，继续恒温20min至样品全部流出。近几年来有机氯农药残留分析结果：
海鸟蛋，海豹，鱼粉，鱼油：毒杀芬
地表水，橄榄油：硫丹
淡水鱼：DDE
饮用水：16种OCPs
水果蔬菜：9~24种OCPs
药材：7~18种OCPs7.1.4有机磷杀虫剂残留的分析
有机磷农药（OPPs)是含有C-P键或C-O-P、C-S-P、C-N-P键的有机化合物。
大部分不溶于水，而溶于有机溶剂。在中性和酸性条件下稳定，不易水解，在碱性条件下易水解失效。
接触可造成中毒，它们的毒性依赖于其结构和功能团。例如，含P=O键（如敌百虫、对氧磷）的毒性通常比含P=S（如马拉硫磷）大。这些化合物主要是抑制生物体内胆碱酯酶的酶活性，导致乙酰胆碱这种传导介质代谢紊乱，产生迟发性神经毒性，引起运动失调、昏迷、呼吸中枢麻痹甚至死亡。
有机磷杀虫剂由于药效高，易被水、酶及微生物所降解，很少残留毒性等，因此目前在杀虫剂的使用方面，它仍然起主要作用。目前正式商品化的有机磷农药有上百种，如敌敌畏、敌百虫、马拉硫磷等。
敌敌畏（DDV）
O，O-二甲基-O-（2，2-二氯）乙烯基磷酸酯
无色液体，有芳香味，在水中约能溶1%，能与大部分有机溶剂相溶。
DDV是一种触杀和胃毒杀虫剂。对蝇、蚊、飞蛾等击倒速度很快。
对雄