一种丙烯-共轭二烯共聚物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112794964A(43)申请公布日2021.05.14(21)申请号202110067089.3C08F4/64(2006.01)(22)申请日2021.01.19(71)申请人天津大学地址300350天津市津南区雅观路135号(72)发明人潘莉吕仪高欢李悦生(74)专利代理机构北京盛询知识产权代理有限公司11901代理人方亚兵(51)Int.Cl.C08F293/00(2006.01)C08F210/06(2006.01)C08F236/06(2006.01)C08F236/08(2006.01)C08F4/6592(2006.01)C08F4/659(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图4页(54)发明名称一种丙烯-共轭二烯共聚物及其制备方法(57)摘要本发明公开一种丙烯‑共轭二烯共聚物及其制备方法。具体为：采用一组催化剂体系，分时段加料法，先加入丙烯，制备得到作为硬段的丙烯均聚物；然后间隔一定时间，在反应容器中加入共聚单体共轭二烯，进行共聚合反应，制备得到了以全同聚丙烯为硬段，丙烯和共轭二烯无规共聚物为软段的嵌段共聚物。由于丙烯均聚链段的存在，共聚物既能保留高强度机械性能、耐化学性、耐热性、电绝缘性等优异的性能，同时又因为引入了丙烯与共轭二烯无规共聚物作为软段，材料的柔韧性能得到很好的改善，拉伸性能、抗冲性能均有很大提高，很好地达到刚韧平衡状态；采用一锅分段聚合法，过程简便易控，得到了一种丙烯与共轭二烯共聚的新方法。CN112794964ACN112794964A权利要求书1/1页1.一种丙烯‑共轭二烯共聚物，其特征在于，所述共轭二烯选自丁二烯或异戊二烯，所述丙烯‑共轭二烯共聚物结构式如下：其中，m、n的值在200‑7000之间；a、b的值在100‑3000之间。2.一种如权利要求1所述的丙烯‑共轭二烯共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在无水无氧条件下，以烃类化合物作为溶剂，将丙烯单体通入到金属催化剂体系中进行聚合反应，得到丙烯均聚物作为硬段结构；在保持丙烯单体通入的同时，通入共轭二烯单体进行共聚合反应，得到丙烯和共轭二烯无规共聚物作为软段结构；终止反应后沉淀，过滤，干燥，即得丙烯‑共轭二烯共聚物。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述金属催化剂体系包括：(1)第4族金属配合物催化剂；(2)清扫剂；(3)活化剂。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述金属配合物催化剂具有结构式(Ⅰ)、(Ⅱ)结构，所述金属配合物催化剂选自结构式(Ⅰ)和结构式(Ⅱ)中的一种，其中，M1、M2选自铪、锆和钛中的一种；R1、R2选自烷基和卤根中的一种。5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述清扫剂选自甲基铝氧烷、改性的甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、三异丁基铝、异丁基铝氧烷、氯化二乙基铝、三碘苯甲酸、正丁基锂、三乙基铝、三甲基铝、三异丙基铝、二乙基锌、二乙基镁、二丁基镁和正丁基乙基镁中的一种。6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述活化剂选自甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷、四(五氟苯基)硼酸三苯碳鎓、三(五氟苯基)硼烷、四苯基硼酸三正丁基铵和四苯基硼酸三乙基铵中的一种。7.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述清扫剂和所述金属配合物催化剂的摩尔比为(50‑3000)：1；所述活化剂与所述金属配合物催化剂摩尔比为(1‑3000)：1。8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述反应条件为：温度20‑80℃，压力0.1‑1MPa，反应时间1‑10min。2CN112794964A说明书1/7页一种丙烯‑共轭二烯共聚物及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及丙烯共聚物的制备技术领域，具体指一种丙烯‑共轭二烯共聚物及其制备方法。背景技术[0002]聚丙烯是丙烯在Ziegler‑Natta(齐格勒‑纳塔)催化剂作用下配位聚合生成的高分子聚合物，是一种热塑性树脂，目前是仅次于聚乙烯的第二大聚烯烃产品。聚丙烯具有很好的机械性能、耐热性和化学稳定性，可耐150℃的高温，分解温度高达300℃，并且对绝大多数的化学试剂都不发生反应，是作为储存化学试剂常用的材料之一。由于种种优点，聚丙烯被广泛应用于汽车工业、家用电器、电子、包装及建材家具等与人民生活息息相关的方方面面。[0003]然而，随着社会经济发展，对高分子材料的要求越来越苛刻，组成和结构单一的聚丙烯早己不能满足人们的日常需要。单一规整的高分子链结构和半结晶的特点在赋予聚丙烯高强度的同时，其低韧性的劣势也愈加明显，尤其是在低温使用环境下这种缺点尤为突出，严重影响了聚丙烯在某些对冲击韧性要求较高领域的进一步应用。因此，开发强韧平衡的聚丙烯新材料引起了研究者们的极大关注