一种丙烯共聚物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104558336A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.04.29(21)申请号201310478636.2C08F4/649(2006.01)(22)申请日2013.10.14C08F2/34(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人杨芝超于鲁强刘旸陈江波杜亚锋仝钦宇张雅茹(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人王崇(51)Int.Cl.C08F210/06(2006.01)权利要求书3页说明书13页(54)发明名称一种丙烯共聚物及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种低能耗高乙烯含量丙烯共聚物的制备方法，该方法采用气相多温区技术，在高活性的齐格勒纳塔催化剂存在下，并选择性加入第二外给电子体，使丙烯或者丙烯和乙烯在一个或多个聚合反应器的至少三个连续的聚合区域中进行丙烯均聚和共聚反应。本发明所述方法采用气相多温区技术，在低温区保证催化剂的大部分聚合活性，在高温区提高换热器的换热效率。此外，选择性加入第二外给电子体，所述第二外给电子体与齐格勒纳塔催化剂的含钛的固体催化剂组分进行配合，可以有效提高聚合反应中的乙烯竞聚率，在保证产品高乙烯含量的同时降低气相组成中的乙烯浓度，从而降低生产能耗、满足现有装置的生产能力。CN104558336ACN104558336A权利要求书1/3页1.一种丙烯共聚物的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：（1）在第一烯烃气相聚合反应条件或烯烃液相聚合反应条件下，在齐格勒纳塔催化剂的存在下，将第一烯烃原料进行聚合反应，得到第一聚合反应混合物，其中，所述第一烯烃原料为丙烯或者丙烯和乙烯；（2）在第二烯烃气相聚合反应条件下，在所述第一聚合反应混合物的存在下，选择性加入第二外给电子体，将第二烯烃原料进行聚合反应，得到第二聚合反应混合物，其中，所述第二烯烃原料为丙烯和乙烯；（3）在第三烯烃气相聚合反应条件下，在所述第二聚合反应混合物的存在下，将第三烯烃原料进行聚合反应，得到丙烯共聚物，其中，所述第三烯烃原料为丙烯和乙烯；其中，所述第二烯烃气相聚合反应条件中的温度低于所述第三烯烃气相聚合反应条件中的温度，且所述第三烯烃气相聚合反应条件中的温度为90-150℃。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（1）-（3）中的聚合反应在一个或多个聚合反应器的至少三个连续的聚合区域中进行。3.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤（1）-（3）中的聚合反应在至少两个串联的聚合反应器中进行，其中，第一聚合反应器为第一聚合区域，第二聚合反应器被分成至少两个串联的聚合区域，至少分别为第二聚合区域和第三聚合区域；步骤（1）的聚合反应在第一聚合区域中进行，步骤（2）和（3）的聚合反应分别在第二聚合区域和第三聚合区域中进行。4.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤（1）中，所述第一烯烃气相聚合反应条件或所述烯烃液相聚合反应条件包括：温度为50-89℃，优选为60-80℃；压力为1-6MPa，优选为2-5MPa；时间为20-120分钟，优选为30-90分钟。5.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤（2）中，所述第二烯烃气相聚合反应条件包括：温度为50-89℃，优选为60-80℃；压力为1-5MPa，优选为2-4MPa；时间为20-60分钟，优选为30-50分钟。6.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤（3）中，所述第三烯烃气相聚合反应条件包括：温度为90-150℃，优选为90-130℃；压力为1-5MPa，优选为2-4MPa；时间为20-60分钟，优选为30-50分钟。7.根据权利要求1-6任意一项所述的方法，其中，所述齐格勒纳塔催化剂含有：（1）含钛的固体催化剂组分，所述含钛的固体催化剂组分是烷氧基镁化合物、钛化合物和内给电子体化合物接触反应的产物；（2）烷基铝化合物；以及（3）任选的第一外给电子体；其中，所述含钛的固体催化剂组分、所述烷基铝化合物和所述第一外给电子体的摩尔比为1：5-500：0-500，优选为1：25-100：25-100。128.根据权利要求7所述的方法，其中，所述的烷氧基镁化合物选自通式Mg(OR)2-m(OR)12m的化合物中的至少一种，其中，R和R相同或不同，分别选自碳原子数为1-8的直链或支链烷基中的一种，分别优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正己基、(2-乙基)己基，进一步优选地，R1为乙基，R2为(2-乙基)己基；0≤m≤2，优选地，0.001≤m≤0.5，进一步优选地，0.001≤m≤0.25，最优选地，0.001≤m≤0.1。2CN10