一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112778457A(43)申请公布日2021.05.11(21)申请号202011636828.8C08F220/44(2006.01)(22)申请日2020.12.31C08F236/14(2006.01)C08F236/06(2006.01)(71)申请人中国科学院青岛生物能源与过程研C08F236/22(2006.01)究所C08F2/06(2006.01)地址266101山东省青岛市崂山区松岭路189号(72)发明人王庆刚朱广乾王亮周丽匡佳(74)专利代理机构哈尔滨市阳光惠远知识产权代理有限公司23211代理人裴闪闪(51)Int.Cl.C08F236/08(2006.01)C08F220/14(2006.01)C08F220/18(2006.01)权利要求书1页说明书9页附图2页(54)发明名称一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法(57)摘要一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法。本发明属于自由基聚合领域。本发明为解决现有传统共轭二烯与极性单体的共聚方法工艺复杂难控制，产物分离繁杂以及所得聚合产物分子量小、分子量分布宽、有乳化剂残留和微观结构调控困难的技术问题。本发明的制备方法：在氩气氛围下，将自由基引发剂、极性烯烃单体、共轭二烯和溶剂按任意顺序加至反应体系中，形成均相溶液，于50～100℃聚合反应2h～48h，得到共轭二烯与极性烯烃单体共聚物；所述自由基引发剂为偶氮类自由基引发剂或过氧类自由基引发剂。本发明方法聚合工艺简单，普适性强，可实现多种共轭二烯与极性单体的任意共聚，所得的聚合物分子量较高，分子量分布较窄，无其他杂质残留。CN112778457ACN112778457A权利要求书1/1页1.一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法，其特征在于，该制备方法按以下步骤进行：在氩气氛围下，将自由基引发剂、极性烯烃单体、共轭二烯和溶剂按任意顺序加至反应体系中，形成均相溶液，于50～100℃聚合反应2h～48h，得到共轭二烯与极性烯烃单体共聚物；所述自由基引发剂为偶氮类自由基引发剂或过氧类自由基引发剂。2.根据权利要求1所述的一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法，其特征在于，所述极性烯烃单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯腈或山梨酸乙酯。3.根据权利要求1所述的一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法，其特征在于，所述共轭二烯为异戊二烯、丁二烯、β‑月桂烯或β‑法尼烯。4.根据权利要求1所述的一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法，其特征在于，所述溶剂为甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯、三氟甲苯、己烷和环己烷中的一种或几种的混合物。5.根据权利要求1所述的一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法，其特征在于，所述偶氮类自由基引发剂为偶氮二异丁腈，所述过氧类自由基引发剂为过氧化二苯甲酰。6.根据权利要求1所述的一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法，其特征在于，所述共轭二烯与极性烯烃单体的摩尔比为(1～9)：(9～1)。7.根据权利要求1所述的一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法，其特征在于，所述共轭二烯与自由基引发剂的摩尔比为(100～10000)：1。8.根据权利要求1所述的一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法，其特征在于，所述共轭二烯和极性烯烃单体的总体积与溶剂的体积的比为(1～5)：(5～1)。9.根据权利要求1所述的一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法，其特征在于，加料顺序为以下四种之一：①将自由基引发剂、溶剂依次加入并且完全溶解后，再加入极性烯烃单体、共轭二烯；②将极性烯烃单体、共轭二烯、溶剂依次加入混合均匀后，再加入自由基引发剂；③将极性烯烃单体、自由基引发剂、溶剂依次加入后，再加入共轭二烯；④将共轭二烯、自由基引发剂、溶剂依次加入后，再加入极性烯烃单体。10.根据权利要求1所述的一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法，其特征在于，所得共轭二烯与极性烯烃单体共聚物为弹性体或胶状物，其数均分子量Mn为10000g/mol～200000g/mol，分子量分布PDI为1.5～3.0，极性单体插入率为15％～45％。2CN112778457A说明书1/9页一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法技术领域[0001]本发明属于自由基聚合领域，具体涉及一种共轭二烯与极性烯烃单体共聚物的可控制备方法。背景技术[0002]以共轭二烯为单体聚合所得的聚合物是合成橡胶的主要材料之一，根据其优异的立体选择性、力学性能、热稳定性以及加工性能等特点，广泛应用于航空、汽车轮胎、医疗卫生及日常生活多个领域。但是由于所得聚烯烃为非极性链，使得其印染