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一、巧解反应热的计算题《考试大纲》要求考生能正确理解化学反应中物质变化和能量变化的关系。根据考纲的这一要求将化学反应中的物质变化和能量变化综合起来的考查成为一种热门的题型,因此要在复习中进一步深化热化学方程式的正确书写和盖斯定律的应用,以适应这一类新题型的要求,很显然这个考点的落脚点是如何计算反应热。在有关反应热的计算时需注意以下几点:①反应热数值与各物质的化学计量数成正比,因此热化学方程式中各物质的化学计量数改变时,其反应热数值也要相应的改变。②热化学方程式中的反应热是指反应按所给形式完全进行时的反应热。③正、逆反应的反应热数值相等,符合相反。④求总反应的反应热时,不能将各步反应的反应热简单相加。不论一步进行还是分步进行,始态和终态完全一致,盖斯定律才成立。某些物质只是在分步反应中暂时出现,最后应该恰好消耗完。反应热的常见计算方法有如下3种:方法1:叠加法利用盖斯定律时,可以通过已知反应经过简单的代数运算得到所求反应,以此来算得所求反应的热效应。也可以设计一个途径,使反应物经过一些中间步骤最后到产物。典例1实验中不能直接测出由石墨和氢气反应生成甲烷的ΔH4,但可测出C(石墨)、H2和CH4的燃烧热,请根据盖斯定律求ΔH4。CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l);ΔH1=-890.3kJ·mol-1(1)C(石墨)+O2(g)===CO2(g);ΔH2=-393.5kJ·mol-1(2)H2(g)+(g)===H2O(l);ΔH3=-285.8kJ·mol-1(3)C(石墨)+2H2(g)===CH4(g);ΔH4=__________kJ·mol-1(4)【解析】一个使反应物经过一些中间步骤最后到产物的途径:反应式(1)(2)(3)(4)之间有以下关系:(2)+(3)×2-(1)=(4),所以ΔH4=ΔH2+2ΔH3-ΔH1=-393.5kJ·mol-1+2×(-285.8)kJ·mol-1-(-890.3)kJ·mol-1=-74.8kJ·mol-1。【答案】见解析方法2:十字交叉法典例2已知A(g)+B(g)===C(g);ΔH1,D(g)+B(g)===E(g);ΔH2,且ΔH1<ΔH2,若A、D混合气体1mol完全与B反应放热ΔH3,则A、D的物质的量之比为()【解析】由A、D分别与B反应的热化学方程式得1molA与B完全反应放热ΔH1,1molD与B完全反应放热ΔH2,1molA与D的混合气体与B完全反应放热ΔH3,建立十字交叉关系可得:可得A、D的物质的量之比为:,应选B。【答案】B二、两种方法突破电化学计算题原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数测定的计算、根据电荷量求产物的量与根据产物的量求电荷量时的计算等。不论哪类计算,均可用下列两种方法:方法1:根据总反应式计算先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列比例式计算。典例3两个惰性电极插入500mLAgNO3溶液中,通电电解。当电解液的pH从6.0变为3.0时,(设电解过程中阴极没有H2放出,且电解液在电解前后体积变化可以忽略不计)电极上析出银的质量最大为()A.27mgB.54mgC.106mgD.216mg【解析】首先结合离子放电顺序,弄清楚两极的反应:阴极4OH--4e-===O2↑+2H2O;阴极Ag++e-===Ag,电解的总反应式为:4AgNO3+2H2O4Ag+O2↑+4HNO3。由电解的总反应式可知,电解过程中生成的n(H+)=n(HNO3)=n(Ag)=(10-3mol·L-1-10-6mol·L-1)×0.5L≈5×10-4mol,m(Ag)=5×10-4mol×108g·mol-1=0.054g=54mg。【答案】B方法3:守恒法计算用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电荷量等类型的计算,其依据是电路中转移的电子数相等。典例4A、B、C三个电解池,A池内是氯化铜溶液,纯铜片作阴极,B与C两池内均是硝酸银溶液,纯银丝作阴极。当B池中银丝质量增加0.108g、C池银丝质量增加0.216g时,A池铜片质量增加()A.0.216gB.0.108gC.0.064gD.0.032g【解析】图中电路的连接方式为先将A、B两池并联,再与C池串联进行电解,利用干路中的电量等于各支路中的电量之和可求得通过C池电子的物质的量为0.216/108=0.002(mol),通过B池电子的物质的量为0.108/108=0.001(mol),则通过A池电子的物质的量为0.001mol,依据Cu2++2e-===Cu可知析出铜的质量为64×0.001/2=0.032(g)。【答案】D