一种综合回收利用PTA氧化残渣的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113493376A(43)申请公布日2021.10.12(21)申请号202010268150.6(22)申请日2020.04.08(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石化仪征化纤有限责任公司(72)发明人周爱华(74)专利代理机构南京苏高专利商标事务所(普通合伙)32204代理人柏尚春(51)Int.Cl.C07C51/42(2006.01)C07C51/47(2006.01)C07C63/26(2006.01)C07C63/06(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种综合回收利用PTA氧化残渣的方法(57)摘要本发明公开了一种综合回收利用PTA氧化残渣的方法，包括：(1)将乙酸和PTA氧化残渣加入搅拌釜中，加热搅拌得到浆料，将浆料离心过滤，得到固体和滤液；(2)将步骤(1)所得的固体再次加入搅拌釜中，加入乙酸，多次重复步骤(1)的操作，收集多次重复操作后的固体和滤液；将收集到的滤液送入乙酸回收塔中，塔顶蒸出乙酸，返回步骤(1)循环利用；(3)将步骤(2)所得的塔釜物料送入熔融结晶器提纯得到苯甲酸，残留物返回PTA氧化系统重新利用；(4)将步骤(2)收集到的固体洗涤过滤，再进行干燥处理，得到苯二甲酸。本发明工艺流程简单、二次污染小、能耗低，可实现苯甲酸、苯二甲酸和钴锰离子的分别回收利用。CN113493376ACN113493376A权利要求书1/1页1.一种综合回收利用PTA氧化残渣的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将乙酸和PTA氧化残渣加入搅拌釜中，加热搅拌得到浆料，将浆料离心过滤，得到固体和滤液；其中，固体主要为苯二甲酸，滤液主要为已溶解的苯甲酸和对甲基苯甲酸以及含有微量钴锰金属离子的乙酸；(2)将步骤(1)所得的固体再次加入搅拌釜中，加入乙酸，多次重复步骤(1)的操作，收集多次重复操作后的固体和滤液；将收集到的滤液送入乙酸回收塔中，塔顶蒸出乙酸，返回步骤(1)循环利用，塔釜所得的物料主要为苯甲酸、对甲基苯甲酸和微量的钴锰金属离子；(3)将步骤(2)乙酸回收塔的塔釜物料送入熔融结晶器，通过熔融结晶得到苯甲酸产品，主要含有对甲基苯甲酸和钴锰金属离子的结晶残留物返回PTA氧化系统重新利用；(4)将步骤(2)收集到的固体洗涤过滤，再进行干燥处理，得到苯二甲酸。2.根据权利要求1所述的综合回收利用PTA氧化残渣的方法，其特征在于，所述步骤(1)中乙酸与PTA氧化残渣的质量比为3～4:1。3.根据权利要求1所述的综合回收利用PTA氧化残渣的方法，其特征在于，所述步骤(1)中加热温度为60～80℃，搅拌时间为20～40min。4.根据权利要求1所述的综合回收利用PTA氧化残渣的方法，其特征在于，所述步骤(2)中重复操作次数为2～4次。5.根据权利要求1所述的综合回收利用PTA氧化残渣的方法，其特征在于，所述步骤(3)中熔融温度为182～184℃，降温速率为0.5～1℃/min，结晶温度为176～178℃。6.根据权利要求1所述的综合回收利用PTA氧化残渣的方法，其特征在于，所述步骤(4)中固体的洗涤是用80～90℃的热水进行洗涤。7.根据权利要求6所述的综合回收利用PTA氧化残渣的方法，其特征在于，所述步骤(4)中洗涤所用的热水与固体的质量比为2～4:1。8.根据权利要求6所述的综合回收利用PTA氧化残渣的方法，其特征在于，所述步骤(4)中固体用热水洗涤2～4次。2CN113493376A说明书1/5页一种综合回收利用PTA氧化残渣的方法技术领域[0001]本发明涉及一种综合回收利用PTA氧化残渣的方法，尤其涉及从PTA氧化残渣中回收利用苯甲酸、对甲基苯甲酸、苯二甲酸和钴锰金属离子的方法。背景技术[0002]精对苯二甲酸(简称PTA)是用来生产聚酯纤维、树脂和增塑剂的重要化工原料。对苯二甲酸的制备方法很多，目前工业上主要采用对二甲苯空气催化氧化的方法。氧化过程中会产生不少中间副产品，如苯甲酸、对甲基苯甲酸、邻苯二甲酸、苯三甲酸等。这些副产品与钴、锰催化剂一起存在于乙酸溶液(简称母液)中。为了防止这些副产品在系统内累积而影响PTA产品的品质，需要从氧化反应釜抽一部分母液，抽出的母液经过乙酸回收和催化剂回用后，剩下的固体残渣就是PTA氧化残渣。PTA氧化残渣含有苯甲酸、对苯二甲酸和少量的对甲基苯甲酸、间苯二甲酸等芳香羧酸，以及钴锰溴离子。其中主要成分苯甲酸约占30～50％(干基)、对甲基苯甲酸约占2～5％(干基)、苯二甲酸约占20～40％(干基)。若将这些残渣直接焚烧或掩埋，不仅会浪费氧化残渣中高附加值的物质，还会造成巨大的环境污染问题。据估算每生产1吨的PTA会