一种提高PTA氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114956999A(43)申请公布日2022.08.30(21)申请号202210696473.4C07C69/82(2006.01)(22)申请日2022.06.20(71)申请人泰兴市福昌环保科技有限公司地址225400江苏省泰州市泰兴经济开发区(72)发明人沈建东沈福昌沈世金沈品德(74)专利代理机构江苏博爱星律师事务所32618专利代理师徐琳淞(51)Int.Cl.C07C67/08(2006.01)C07C67/54(2006.01)C07C67/03(2006.01)C07C69/78(2006.01)C07C69/80(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图1页(54)发明名称一种提高PTA氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法(57)摘要本发明公开了一种提高PTA氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法，属于PTA处理与回收领域。包括如下步骤：促进剂与氧化残渣、醇加入酯化反应釜，搅伴条件下加热至180℃，通过共沸蒸馏脱除原料中水分。在适当温度下，加入催化剂，继续加热，进行酯化反应，根据出水量、酸值、产物物性等，确定反应终点。反应完成后蒸出未反应的醇，过滤分离，滤液进入第一精馏塔分离，第一精馏塔塔顶采出物料送入酯交换釜，生产二苯酯，塔釜料进入第二精馏塔，分离二辛酯产品。本发明通过采用促进剂与催化剂配合，提高反应速度、反应收率，缩短反应时间，降低装置能耗，提高产品产量，实现工业化生产装置经济运行。CN114956999ACN114956999A权利要求书1/2页1.一种提高PTA氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法，其特征在于，包括：氧化残渣、醇及促进剂按比例加入酯化反应釜，搅伴条件下加热至180℃，通过共沸蒸馏脱除原料中水分；在适当温度下，加入催化剂钛酸四丁酯，继续加热，在205℃～230℃进行酯化反应，至反应终点；反应完成后蒸出未反应的醇，过滤分离，滤液进入第一精馏塔，第一精馏塔负压操作，塔顶采出苯甲酸辛酯、对甲基苯甲酸辛酯物料，塔釜料进入第二精馏塔，第二精馏塔负压操作，塔顶采出二辛酯，根据二辛酯质量调整采出温度；将第一精馏塔塔顶采出的苯甲酸辛酯、对甲基苯甲酸辛酯物送入酯交换釜，与二甘醇在催化剂醋酸锌作用下进行酯交换反应，生成二甘醇二苯酯，反应产物进行减压蒸馏，回收未反应的单酯，在230℃～275℃蒸出二苯酯产品。2.根据权利要求1所述的提高PTA氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法，其特征在于，所述促进剂至少包括磺酸基N‑乙基异丙胺、磺酸基N‑甲基异丙胺中的一种；所述磺酸基N‑乙基异丙胺、磺酸基N‑甲基异丙胺结构式如下：3.根据权利要求2所述的提高PTA氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法，其特征在于，所述促进剂的制备方法包括如下步骤：在带有搅伴的反应釜中加入N‑甲基异丙叔胺或N‑乙基异丙叔胺，将其温度冷却到5℃～10℃，在搅伴条件下加入98％硫酸，反应3小时，反应完成后加热蒸发除去水和未反应的叔胺，得到磺酸基N‑乙基异丙胺、磺酸基N‑甲基异丙胺促进剂。4.根据权利要求1所述的提高PTA氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法，其特征在于，加入催化剂钛酸四丁酯的温度为140℃～195℃。5.根据权利要求1所述的提高PTA氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法，其特征在于，所述促进剂加入量为反应物总重量的0.1％～1.0％；异辛醇与氧化残渣的摩尔比1.5～2.0:1；所述催化剂钛酸四丁酯加入量为反应物总重量的0.1％～0.5％。6.根据权利要求1所述的提高PTA氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法，其特征在于，所述反应终点的确定，包括如下指标：①、酯化生成的水与理论值基本相同，无水分产出；②、反应产物的酸值小于在2.0mgKOH/g；③、反应产物呈墨绿色且透明。7.根据权利要求1所述的提高PTA氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法，其特征在于，所述第一精馏塔负压操作，塔顶采出苯甲酸辛酯、对甲基苯甲酸辛酯物料，其负压操作真空度控制200mmHg～400mmHg，塔顶采出温度为155℃～185℃；所述第二精馏塔负压操作，塔顶采出二辛酯，根据二辛酯质量调整采出温度，其负压操2CN114956999A权利要求书2/2页作真空度控制200mmHg～400mmHg，塔顶采出温度为250℃～285℃。8.根据权利要求7所述的提高PTA氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法，其特征在于，所述二辛酯主要组分为间苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二辛酯，其中，间苯二甲酸二辛酯含量为55％～90％、对苯二甲酸二辛酯含量为35％～65％。9.根据权利要求1所述的提高PTA氧化残渣酯化反应速率及产品收率的方法，其特征在于，所述催化剂醋酸锌加入量为反应物总重量的0.1％～0.2％，酯醇的摩