一种测定水中6种酚类化合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113820421A(43)申请公布日2021.12.21(21)申请号202111117416.8G01N30/06(2006.01)(22)申请日2021.09.23G01N30/08(2006.01)G01N30/34(2006.01)(71)申请人河北省地质实验测试中心（国土资G01N30/72(2006.01)源部保定矿产资源监督检测中心G01N30/86(2006.01)河北省金银宝玉饰品质量监督检验站）地址071000河北省保定市向阳北大街900号地质实验测试中心(72)发明人孟建卫郭峰王立平饶竹秦冲战楠刘安宋娟娟(74)专利代理机构东莞市卓易专利代理事务所(普通合伙)44777代理人陈桂香(51)Int.Cl.G01N30/02(2006.01)权利要求书4页说明书9页附图1页(54)发明名称一种测定水中6种酚类化合物的方法(57)摘要本发明公开了一种测定水中6种酚类化合物的方法，包括以下步骤：样品采集与保存；样品经固相萃取柱富集和净化后进样，用高效液相色谱‑串联质谱分离检测酚类化合物。根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。本发明可直接测定酚类化合物，简单快速，解决了衍生化‑气相色谱质谱法步骤繁琐，耗时长的问题；本发明具有很高的灵敏度和定性定量能力，解决了液相色谱的定性能力较差，以及直接进样/高效液相色谱－串联质谱法灵敏度较低的问题，适用于水中优先控制6种酚类化合物的测定，具有较强的使用价值。CN113820421ACN113820421A权利要求书1/4页1.一种测定水中6种酚类化合物的方法，其特征在于.包括以下步骤：S1、样品采集与保存样品应采集在1L棕色预清洗玻璃样品瓶中，采集正副样各一瓶；采集后的样品应及时贴上采样信息标签并迅速转至4℃左右的冷藏设备中保存；样品应尽快送实验室检测，样品提取不超过7d，样品提取液检测不超过40d；S2、样品制备使用溶剂过滤器选取滤膜对水样进行过滤；将固相萃取柱固定在固相萃取装置上，依次用10mL甲醇和10mL纯水活化，保证小柱柱头浸润；量取100mL过滤后样品，用盐酸调至pH＝2，以不大于10mL/min的流速通过小柱；之后再用10mL纯水淋洗小柱；然后用氮气吹扫或用固相萃取装置的真空泵干燥小柱10min，去除小柱中的残留水分；再用15mL含1％乙酸的乙腈洗脱小柱，洗脱液接收于收集管中；洗脱液经浓缩装置浓缩至约0.5mL，用纯水定容至1.0mL；加入10.0μL内标使用液，混匀后置于棕色进样瓶中，待测；用纯水代替样品，按照与试样的制备相同的步骤进行实验室空白试样的制备；S3、仪器分析条件液相色谱条件：流动相A：纯水，流动相B：甲醇，梯度洗脱程序见表2；流速：0.3mL/min；柱温：30℃；进样体积：20μL；表2梯度洗脱程序质谱条件：大气压化学电离源(APCI)，负离子模式电离；针电流(NC)3mA；离子源温度550℃；碰撞气(CAD)48KPa；气帘气体(CUR)276KPa；雾化气(GS1)276KPa；多重反应监测模式(MRM)，定量分析离子对见表3；按照分析条件分析6种酚类得到的液相色谱‑三重四极杆串联质谱图；表3目标物三重四极串联质谱参数Table3MS/MSparametersoftargetcompounds2CN113820421A权利要求书2/4页注1：带*的为二级质谱的定量子离子，另一个为定性子离子；S4、标准系列配制和样品测定移取适量的酚类化合物混合标准使用液，用乙腈‑水混合溶液稀释，配制至少5个浓度点的标准系列溶液，标准溶液中苯酚和4‑硝基酚的质量浓度分别为10.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、200μg/L、500μg/L和1000μg/L，2,4‑二氯酚的质量浓度分别为2.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L、100μg/L和200μg/L，3‑甲酚、2,4,6‑三氯酚、五氯酚的质量浓度分别为1.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L和100μg/L，移取1.0mL标准系列溶液于棕色进样瓶中，加入10.0μL内标使用液，混匀待测；按照仪器条件进行分析，由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样，以标准系列溶液中目标组分的浓度与内标物浓度的比值为横坐标，以其对应的峰面积与内标物峰面积的比值为纵坐标，建立标准曲线线性回归方程；取待测试样按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件进行测定；S5、定性分析按照表3中确定的母离子与子离子进行检测，样品中目标物保留时间与标准样品中目标物保留时间的相对偏差的绝对值应小于2.5％；且样品待测目标物定性、定量子离子相对丰度(Ksam，式1)与浓度接近的标